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Introduction 一.脂环烃的结构特点、分类、命名 二.环己环及取代环己环的构象分析 三.环烷烃的稳定性与环大小的关系 四.不等性杂化及环丙环的结构特点 五.脂环烃的化学性质 环状化合物在自然界内广泛存在，且起着非常重要的作用。 eg. 1. 脂环烃的分类 2）立体异构：当两个基团处于环的同侧，为顺式(cis)，不 同侧为反式(trans)。 构造相同，组成分子的原子在空间的指向不同，称为立体异构体。 这种立体异构体不能通过键的旋转而互变，各种构象也为立体异构体，但是可以围绕单键的旋转而互变，因而称为构象异构体。 4. 环烷烃的命名 1) 单环烷烃 a. 以环所含碳原子数的多少，称为环某烷； b. 对环上含有取代基的环烷烃，则要表明取代基的位置， 数目，名称，其命名原则与直链烷烃相同。 c. 根据中文命名原则，基团小的在前，但按IUPAC的命名法，则按基团所含字母的先后顺序排列。对需要表明取代基立体位置关系的，要在位置前表明顺反关系：eg d. 对含复杂取代基的环烃，可以取代基的链为母体， 而以环基作为取代基 2) 螺环烷烃 螺环：两环共用一个碳原子，该环状化合物称为螺环。根据共用螺原子数目的多少，分别称为单螺，二螺等。 a.单螺化合物：根据所含碳原子的总数，称为螺某烷。在螺字后面的方括号内，表明各环所含碳原子数目的多少，先计小环，再标明大环，其编号是沿邻近螺原子的碳原子开始从小环数到大环。 3) 桥环化合物 a. 结构特点：共两个或两个以上的碳原子的多环烃为桥环，其特点是，两环必在两碳原子上相会，形成两个叔碳原了，称为桥头原子，连接两桥头原子的碳链称为桥或臂。 b. 命名：从桥头原子开始，沿长桥使取代基的位置尽可能小，数到另一桥头，然后沿次长桥数，所含碳原子的总数，称为某烷，标明取代基的位置，数目，名称，所含环的数目，桥的长短。 二. 环烷烃的化学性质 (1).由环烷烃的构造可知(主要由C-H饱和键组成)，环烷烃应具有与烷烃类似的化学性质，如易起自由基取代反应，这是环烃与环烷烃的共性。 三.环烷烃的稳定性与环的大小的关系 1.角张力：任何偏离正常键角，即109.5度的化学键，具有 角张力。与正常键角偏差愈大,张力愈大,愈不稳 定,愈易开环。 2.扭转张力：任何连在一起的一对四面体碳原子倾向于全 交叉式的构象，任何偏离全交叉式的原子的 排列将伴有扭转张力。 3.非键合的原子或原子团之间的相互作用： a. 如果两原子或原子团相互靠近，其距离为Vander Waal半径之和，则相互吸引，如果小于Vander Waal半径之和，则相互排斥，这种排斥力称为Vander Waal张力或立体张力。 b. 偶极相互作用 非键合的原子或原子团处于最有利于偶极相互作用的位置，即处于尽可能减少相互排斥和增大相互吸引的位置。 以上所有的各因素综合在一起考虑，决定了分子可能采取的最稳定的构象。 4. 燃烧热：指纯粹的烷烃完全燃烧所放出的热，燃烧热可以精确计算，是重要的热力学数据。比较燃烧一个CH2放出的热量可知，放出热量越多，与之相应的环内能越大，越不稳定。燃烧热愈大，说明环的稳定性愈差。 四.小环烷烃的结构特点 1. Baeyer张力学说（1885年） sp3 碳原子键角应为109。28’, 任何与此正常键角的偏差，都会引起分子的张力，这种张力具有力图恢复正常键角的趋势。我们把这种张力叫角张力。 五.环己烷及取代环己烷的构象分析 1. 环己烷的构象及特点 1) 椅式构象(Chair Conformation) 2) 船式构象(Boat Conformation) 椅式构象稳定原因 b. Newman投影式 b. Newman投影式 3) 环己烷的构象转换 3. 取代环己烷的构象分析 1) 一取代环己烷的构象 当甲基处于e键时，与周围的键处于交叉的位置，无排斥力，当甲基处于a键时，与3, 5位上的H有排斥力，所以当环己烷有一个取代基时，取e键位置较稳定，特别当环上的取代基为叔丁基时，永远都是处e键位置，不管其它基团处何种位置。 2) 二取代环己烷 Question:写出反式-二甲基环己烷的所有构象式，并指出最