合工大高鸿宾有机化学件5章芳烃芳香性.pptxVIP

第五章芳烃 芳香性 5.1 芳烃的构造异构和命名5.2 苯的结构第 五 章 目 录5.3 单环芳烃的物理性质5.4 单环芳烃的化学性质5.5 苯环上取代反应的定位规则 5.6 芳香族亲电取代反应中的动力学和热力学控制 第五章 芳烃 芳香性 5.7 稠环芳烃 5.8 芳香性第 五 章 目 录5.9 富勒烯5.10 单环芳烃的来源5.11 多官能团化合物的命名第五章 芳烃 芳香性 芳烃——芳香族碳氢化合物。含有苯环的一大类C、H化合物。 “芳香”二字的含义： 过去：天然产物中许多有香味的物质分子中都含有苯环。 现在：环流效应、Hückel 4n+2规则、以及特殊的化性。芳香性——易进行离子型取代反应，不易加成、氧化，并具有 特殊的稳定性。芳香族化合物——具有芳香性(3点)的一大类有机化合物第五章 芳烃 芳香性 芳烃按其结构分为三类： 第五章 芳烃 芳香性 5.1 芳烃的构造异构和命名 5.1.1 构造异构一元取代只有一个结构式，二、三、四元取代各有三个异构体。例：第五章 芳烃 芳香性 5.1 芳烃的构造异构和命名 5.1 芳烃的构造异构和命名 5.1.2 命名 命名时，一般以芳环为取代基，也可以芳环为母体。具体情况，具体对待： C6H5－ 苯基(Ph－) ；C6H5CH2－ 苄基 ； Ar－ 芳基(芳环上去掉一个氢后，所剩下的原子团)；5.2 苯的结构 5.2 苯的结构 仪器测得： 苯分子中12个原子共平面。所有的C-C键长为0.140nm，所有的C-H键长为0.108nm，键角∠CCH及∠CCC均为120o。 5.2 苯的结构 5.2.1 价键理论 Kekulé于1865年对苯的结构提出了一个设想： 在19世纪， Kekulé提出的苯的结构式是最满意的一种。它成功地解释了许多实验事实，但不能解释苯环的特殊稳定性及苯只有一种邻二取代物。 杂化轨道理论的解释： 苯分子中12个原子共面，其中六个碳原子均采取sp2杂化，每个碳原子上还剩下一个与σ平面⊥的p轨道，相互之间以肩并肩重叠形成π66大π键。 5.2 苯的结构 π66是离域的大π键，其离域能为152KJ/mol，体系稳定，能量低，不易开环(即不易发生加成、氧化反应) 。 处于π66中的π电子高度离域，电子云完全平均化，像两个救生圈分布在苯分子平面的上下侧 (动画), 在结构中并无单双键之分，是一个闭合的共轭体系。 5.2 苯的结构 5.2.2 分子轨道理论 六个p轨道可线性组合成6个分子轨道： 5.2 苯的结构 解释：①三个成键轨道能量低，三个反键轨道能量高。 分子轨道中节面越多，能量越高。 ②六个π电子均进入成键轨道，且能量低于3个孤立的π键 。5.2 苯的结构 ③苯分子中电子云分布如P243图10-1所示。?(动画)由以上讨论知：苯的结构很稳定，其π电子高度离域，键长完全平均化。苯分子结构的表示方法： 5.2 苯的结构 5.2.3 共振论对苯分子结构的解释 共振论认为苯的结构是两个或多个经典结构的共振杂化体： 5.3 单环芳烃的物理性质 单环芳烃不溶于水，比重小于1，b.p随分子↑而↑，分子量相同时，对称性较高者，m.p较高… (自学)单环芳烃的IR谱图特征： ① νC－H吸收大于3000cm－1(3100～3010cm-1)； ② 1600、1500、1580、1450cm-1处苯环呼吸振动； ③ 900～650cm-1处(指纹区)一系列γC－H面外弯曲振动可提供苯环上的取代信息。 例：邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯的IR谱图。单环芳烃的NMR谱图特征：δ苯氢≈7.25 例：甲苯、异丙苯的NMR谱图。 第五章 芳烃 芳香性 5.4 单环芳烃的化学性质 5.4.1 取代反应5.4.2 苯环上亲电取代反应机理5.4.3 加成反应 5.4.4 氧化反应5.4.5 聚合反应(自学)第五章 芳烃 芳香性 5.4 单环芳烃的化学性质 三种反应：√取代、加成、侧链上的反应5.4.1?取代反应(1) 卤化 第五章 芳烃 芳香性 5.4.1?亲电取代反应注意：第二个卤素原子进入第一个卤素原子的邻、对位。 5.4.1?亲电取代反应(2) 硝化 若苯环上已有取代基： 注意： 苯环活化后，第二个取代基进入第一个取代基的邻、对位； 苯环钝化后，第二个取代基进入第一个取代基的间位； 5.4.1?亲电取代反应(3) 磺化 其他磺化试剂还有SO3、ClSO3H(氯磺酸)等： 5.4.1?亲电取代反应 定位效应： 苯环上已有一个－SO3H后，苯环钝化，且第二个基团上m-； 苯环上已有一个－CH3后，苯环活化，且第二个基团上o-、p-。 5.4.1?亲电取代反应 注意：磺化反应可逆！ 有机合成中可利用