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1 邻苯二酸酐文献综述
1.1 邻苯二甲酸酐
通用名:邻苯二甲酸酐,俗称:苯酐、酞酸酐、 1,3- 异苯并呋喃二酮,简称:
PA,英文名称 :Phthalic anhydride 、1,3-iso-Benzofurandione, 分子式及分子量:
8 4 3
C H O =148,CAS号: [85-44-9] ,结构式:
邻苯二甲酸酐是邻苯二甲酸脱水产物 , 一种重要的有机化工原料 , 广泛应用
于生产 PVC增塑剂、不饱和聚酯、醇酸树脂以及染料、油漆、农药和医药等,广
泛应用在塑料、树脂、香料(精) 、杀虫剂、油漆、染料和苯甲酸等的生产 [1 ~2] 。
理化特性 : 苯酐是白色或黄色的针状晶体。比重 1.53(4 ℃), 熔点 130.8 ℃沸点
284.5 ℃。在低于熔点温度即开始升华。极难溶于冷水 , 可溶于热水及乙醇、乙醚
等有机溶剂中。本品属低毒类。主要是对眼、皮肤及上呼吸道的刺激作用 , 有的
可见皮肤过敏反应。
临床表现 : 本品能以粉尘及蒸汽形态作用于人体。据报导 , 接触邻苯二甲酸及
苯酐的工人中 , 观察到的主要病变为结膜炎、鼻腔内有血性分泌物、鼻粘膜萎缩 ,
声音嘶哑 , 咳嗽 , 偶见血痰。有的发生支气管炎甚至肺气肿。工人中常见的主诉
有头痛、乏力、腹痛、食欲减退、眼刺痛、干咳、胸痛等 [3] 。
1.2 邻苯二甲酸酐生产技术发展
苯酐是现代有机化工的最重要产品之一。目前广泛应用于化工、医药、电子、
农业、涂料、精细化工等工业部门。
1.2.1 世界上生产苯酐的工艺路线有
以 萘 为 原 料 的 流 化 床 技 术 , 主 要 为 SWB(Sherwin,Willianms/Badger)
工艺 :
以萘或邻二甲苯为原料的固定床氧化技术 , 主要为 BASF、Von-Heyden、
HRhone-Poulene 等工艺 [4 ~5] 。
目前国外的生产装置中绝大多数都是采用邻二甲苯固定床氧化法。我国苯酐
的生产主要有萘氧化法和邻二甲苯氧化法 , 萘氧化法的生产规模逐年萎缩。许多在
拟建的苯酐生产装置中则全部采用邻二甲苯氧化法 [6 ~7] 。
主要副产物 : 苯酞、顺酐、苯甲酸、柠康酐、二氧化碳。邻二甲苯先利用粗产
品流股预热到 313℃、空气送到空气加热器加热到 140℃, 再利用从预热邻二甲苯
出来的粗产品流股进行预热到 298℃。在汽化器中 , 空气与邻二甲苯混合汽化后进
入固定床反应器。反应后生成的粗苯酐反应气经过冷却器中降至 155℃~ 160℃,
进入切换冷凝器。
分离过程从切换冷凝器出来的废气经过吸收塔 (T103) 把有毒的少量苯酐及杂
质除去 , 而粗苯酐先经过预热至 225℃, 然后送入第一精馏塔 (T101) 进行减压蒸
馏。顺酐及苯甲酸在减压下作为塔顶馏出物而分离出来 , 塔底物进入第二精馏塔
(T102), 该塔在减压下操作 , 塔顶馏出物经冷凝得产品苯酐。
目前,OX 固定床氧化技术已占全球 PA 总生产能力的 90%以上。 1976 年以前 ,
国外以生产工艺都采用每立方米
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