北京大学裴伟伟有机化学讲义chapter4.pptxVIP

第四章 卤代烷exit本章提纲第一节 卤代烃的分类和命名第二节 卤代烷的结构第三节 卤代烷的构象第四节 卤代烷的物理性质第五节 卤代烷的化学性质第六节 卤代烷的制备第七节 有机金属化合物第一节 卤代烃的分类和命名按烃基的结构分类饱和卤代烃不饱和卤代烃芳香卤代烃一卤代烃三卤代烃CH3CH2Br按卤素数目分类CHF3氟仿(fluroform) CHCl3 氯仿(chloroform) CHBr3溴仿(Bromoform) CHI3碘仿(Iodoform)二卤代烃ClCH2CH2Cl连二卤代烃CH2Br2偕二卤代烃Br按卤素连接的碳原子分类(CH3)2CHCH2ClCH3CH2CHCH3(CH3)3C-I一级卤代烷二级卤代烷三级卤代烷命名实例写出下列化合物的结构式1. (4R)-2-甲基-4-氯辛烷2. (2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷4. (1R,3R)-1,3-二溴环己烷3. (4S)-4-甲基-5-乙基-1-溴庚烷卤代烷的普通命名法(CH3)2CHCH2FCH3CH2CH2CH2Cl异丁基氟正丁基氯isobutyl fluoriden-butyl chloride氯化物(chloride)氟化物(fluoride)CH3CH2CHCH3(CH3)3CIBr二级丁基溴三级丁基碘Tert--butyl iodideSec-butyl bromide碘化物(iodide)溴化物(bromide)第二节 卤代烷的结构一 碳卤键的特点极性共价键，成键电子对偏向X.CspXsp成键轨道33等性杂化不等性杂化二 键长 C—H C—FC—C C—Cl C—Br C— I 110 139154 176 194 214（pm）三 偶极矩与有机分子的极性偶极矩大，有机分子的极性大。四 电负性与键的分类 C (2.5) F (4.1) Cl (2.8) Br (2.7) I (2.2)差值1.6 0.3 0.2 0.3 极性共价键共价键第三节 卤代烷的构象1，2-二氯乙烷的构象无范德华吸引力无偶极-偶极排斥力有范德华吸引力有偶极-偶极排斥力气相： 排斥力占主导地位。所以： 对交叉 邻交叉液相： 吸引力 ? 排斥力。 所以： 对交叉 ? 邻交叉稳定性判别第四节 卤代烷的物理性质一 沸点 二 溶解度 所有的卤代烃均不溶于水。 三 密度 一氟代烃、一氯代烃的密度小于1， 其它卤代烃的密度大于1。 四 可极化性 一个极性化合物，在外电场的影响下，分子中的电荷分布可产生相应的变化，这种变化能力称为可极化性。影响可极化性的因素：*原子核对电子控制弱，可极化性大。所以同一族由上至下 可极化性增大。同一周期由左至右可极化性减小。*孤电子对比成键电子对可极化性大。*弱键比强键可极化性大。*处于离域状态时比处于定域状态时可极化性增大。卤代烷可极化性次序为：RI RBr RCl RF可极化性大的分子易发生化学反应。第五节 卤代烷的化学性质一 预备知识二 亲核取代反应三 消除反应四 卤代烷的还原五 卤仿的分解一 预备知识1. 电子效应诱导效应定义：因分子中原子或基团的极性（电负性）不同而引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。 特 点 *沿原子链传递。 *很快减弱（三个原子）?-?+? ?+? ? ?+比较标准：以H为标准常见的吸电子基团（吸电子诱导效应用-I表示）NO2 CN F Cl Br I C?C OCH3 OH C6H5 C=C H常见的给电子基团（给电子诱导效应用+I表示）(CH3)3C (CH3)2C CH3CH2 CH3 H共轭效应共轭体系： 单双键交替出现的体系。+?C=C–CC=C–C=C–C=CC=C–C? - ? 共轭p - ? 共轭定义：在共轭体系中，由于原子间的一种相互影响而使体系内的?电 子（ 或p电子）分布发生变化的一种电子效应。 给电子共轭效应用+C表示吸电子共轭效应用-C表示特点 1 只能在共轭体系中传递。 2 不管共轭体系有多大，共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。超共轭效应定义：当C-H? 键与?键（或p电子轨道）处于共轭位置时，也会 产生电子的离域现象，这种C-H键? 电子的离域现象叫 做超共轭效应。 ?- p 超共轭?- ? 超共轭在超共轭体系中，电子偏转的趋向用弧型箭头表示。特点：1 超共轭效应比共轭效应弱得多。 2 在超共轭效应中， ?键一般是给电子的， C-H键越多， 超共轭效应越大。