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第8章 功能陶瓷材料物理 ;§1 陶瓷粉物理 ;一、粉料的特性描述;1、粒度和粒度分布 粒度指粉粒大小，对球形粒子，以其直径表示，对非球形粒子。以等效粒径表示，有以下一些意义： ? 二轴平均等效粒径 ? 三轴平均等效粒径 ? 调和平均等效粒径 ;粒度分布是粒子数按粒径大小的分布。不同方法制备的粉料，其粒度分布可能是不同的，具有代表的几种粒度分布是： ●正态分布（曲线1） ●对数正态分布（曲线2） ●R.R分布（曲线3）：一种介于正态分布与对数正态分布之间的分布，对粉碎法粉??比较切合实际。由Rosin等人提出叫Rosin Rammler分布。 ;2、粒形和比表面积： 粒形即粒子的外形，粒形与粉料的形成过程密切相关。 通常用球磨法所形成的粉粒大多接近球形或椭球形。 用振磨法所得到的粉粒外形偏离球形较远，呈多角形或劈裂状。 用湿化学法得到的粉粒，外形复杂，可能呈多孔海绵状或连续树枝状。 粒形越接近球形，粉粒的流动性越好，有利于成型密度提高，但其比表面最小，活性最低； 粒形越偏离球形，越复杂，粉粒的流动性越差，不利于成型密度提高，但其比表面大，活性高。;为了描述粉粒表面积的大小，常引入比表面积概念。 比表面积定义为单位质量的粒子的总表面积。;3、表面特性： 静态特性： 表面化学组分（表面层的组分、杂质种类及含量、表面层与粒内的差异等）； 表面层的结构（表面原子的二维周期性、表面重构与驰豫，吸附原子的排列等）； 表面电子态（表面电子的空间分布与能量分布）。 ? 动态特性：表面相变，表面输运等。 ;4、表面吸附： 吸附：指外来原子（分子）在粉粒表面上的附着。从热力学可知，只有使表面能降低的吸附才能稳定地存在。 ?吸附可以分为物理吸附和化学吸附： ? 物理吸附：外来原子与表面原子之间靠范德华力作用而产生的吸附。吸附可达多层。这种吸附不发生原子间的电荷转移，是最弱的一类吸附。 ? 化学吸附：外来原子与固体表面原子间有电子转移、共用等成键过程的吸附。由于化学吸附是一种定点成键过程，当可成键点已用完，吸附即达到饱和，一般只能是单层吸附。不同晶面有不同的成键点（类别和数量），故具有不同的吸附能和吸附密度。化学吸附要改变表面原有结构，一般需要激活、在低温时，化学吸附难进行。;二、粉粒形态学特性测试方法： 1、筛分法： 用不同孔径的系列筛一次次筛分粉料，可粗略地测出粉粒的粒度和粒度分布等，这是一种传统机械方法、缺点是分辨率低、精度低，受筛子孔径限制，小于20?m的粉粒无法分出。 ? 2、显微镜法： 可用光学显微镜,SEM.TEM观察到粉粒的二维尺寸及粒度分布情况。缺点是：第三维信息缺乏。 ;3、吸附法： 吸附法本质上是用来测定固体比表面积和孔隙的方法。主要依据是：在一定的温度下，对某种特定的气体的吸附量与固体的表面积有着确定的关系。当用吸附法测得总表面积后，再根据一定模型（对粒形气孔数有相应的假定）就可以算出颗粒大小。 BET理论：如把颗粒近似为球形，则当量球径dBET与比表面积SBET有下列关系：;4、电导法： 将待测不导电颗粒样品与某电解液混合成悬浮液，悬浮颗粒必须分散。让悬浮液经由一口径确定的小孔定速率抽进一小管中，管子内外各有一电极，电极上加有恒定电流。当流过小孔的是电解液时，电极间的电位差为某恒定值，当颗粒通过小孔时，它将取代与之相等体积的电解液，导致两电极间的电阻呈现暂时性改变，故两电极间电位差也出现对应之脉冲讯号，显然，比脉冲讯号之幅度与颗粒大小成正比，而脉冲数目就是所测的颗粒数目，经过足够长的时间，或足够多的颗粒数目测量，就可以获得颗粒大小的分布情况了。;5、光学法：主要依据颗粒对光的静态散射和动态散射特性。;动态散射特性：光子相关光谱（PCS） PCS:指测量在相干光源照射下胶体悬浮液或高分子溶液中颗粒或分子散射光强的含时涨落谱。散射光强的含时涨落主要来源于颗粒或分子的布朗运动。由于布朗运动与粒度有关，通过测量表征布朗运动的扩散系数，在没有颗粒间相互作用的条件下，从PCS就可得到所测体系的粒度及其分布。 布朗运动：小颗粒运动速度快，方向变化快，大颗粒运动速度慢，方向变化慢。 光散射强度变化;三、陶瓷粉的化学法制备 普通陶瓷工艺，由于陶瓷粉料粗，混合不可能完全均匀，粉料颗粒表面积小，化学反应进行困难，不但要有较高的温度，而且要有很长的时间。 为了提高陶瓷质量，人们对粉料制备进行了许多研究，发明了多种制备超细陶瓷粉料的方法。其中，湿化学法尤其重要。 ;1、共沉淀法;例1、PZT粉料的共沉淀法制备;例2、共沉淀法制YSZ;方法要点： 将最后材料所需的金属成分制备成金属醇盐。 金属醇盐或其它盐类通常溶解在醇、醚等有机溶剂中形成均匀的