华东理工大学化学反应工程阶段辅导.pptxVIP

《化学反应工程》阶段辅导（1）绪论工业反应过程的优化研究对象—工业反应过程、工业反应器研究目的—优化优化—在一定范围内（约束条件）选择一组合适的变量，使系统对评价标准（优化指标）达到最优。反应速率—反应器大小,设备投资技术指标选择性—原料消耗，成本能耗—操作费用设计型优化类型操作型转化率xA某一反应物转化的百分率——转化率 x恒容时总转化率 x 选择性 Selectivity pP （主产物）aAsS （副产物）选择性β（S）一般地瞬时选择性收率 收率 YieldmolＰ／molＡkgＰ/kgＡ单耗＝１/收率决策变量结构变量—结构、型式、尺寸操作方式—连续性、加料方式工艺条件—T、C、t、Sv、ug等化学反应工程的研究内容：反应→动力学 反应+流体流动→返混 反应+传质→效率因子 反应+传热→热稳定性、灵敏度 化学反应工程在过程开发中的作用过程开发要解决三个问题反应器选型 优惠工艺条件 反应器的工程放大过程开发方法逐级经验放大方法数学模型方法化学反应动力学化学反应速率的工程表示反应量：mol kmol 反应场所（反应区）：VR，VCAT.，kgCAT ，m2表面等 （-rA)：kmol/（m3.h），kmol/（kg.h），等等 “-”消失速率 -rA “+”生成速率 rp对于多组分反应反应动力学表达式一般C、T影响是相互独立的（经验） —反应速率的温度效应 —反应速率的浓度效应反应速率与温度、浓度的关系—动力学方程例如反应动力学包含反应级数的浓度项反应速率常数（温度项）温度项—阿累尼乌斯 (Arrhenius)公式式中 k——反应速率常数 k0——频率因子 T——温度 K E——反应活化能 J/mol，cal/mol R——气体普适常数影响化学反应速率的温度效应k 的因次与 n 有关：n=1, k= [时间]-1理论思维：E的工程意义—反应速率对温度变化的敏感程度T不变…E越大， ΔT小E不变…T越大， ΔT大直观理解：速率常数提高一倍所需提高的温度⑴E的本质—反应速率对温度变化的敏感程度如果 E40 kJ/mol ，或10 kcal/mol，可能有传质影响扩散系数扩散活化能 ED=（1~3）kcal/mol⑵与反应热ΔH的关系⑶活化能的数量级 40~200 kJ/mol lnk1/T活化能的计算A.理论上已知两点温度下反应速率，可估算EB.图解法——根据斜率求EC.线性回归——最小二乘法求E反应速率的浓度效应表达形式：⑴幂函数型⑵双曲线型⑶经验型常用气固相催化反应影响化学反应速率的浓度效应幂函数型优点：适应性强，数据整理、运算方便 是最常用的浓度效应的函数形式⑵反应级数工程意义放大n 倍级数越大，敏感对反应总级数通常 ⑴ 反应级数（动力学）不同于反应分子数（化学计量学） 基元反应 两者等同 反应级数由实验测定，通常0、1、2级，或非整数级反应速率对浓度变化的敏感程度理想间歇反应器与典型化学反应的基本特征 理想化学反应器定义：—排除工程因素影响的反应器 —反应结果由动力学决定分类： *间歇搅拌釜式反应器（BR） *管式流动反应器（PFR）可逆反应PS平行反应 A简单反应 A→P反应类型串联反应：A→P→S恒容时；理想间歇反应器计算解法：⑴ 解析解，定量计算 ⑵ 图解法，定性判断n级不可逆反应恒容时； 图解法小 ∵初期CA大，CP 小大 ∵中期CA≈CP 小 ∵后期CA小，CP大自催化反应 自催化反应指的是反应产物本身具有催化作用，能加速反应的进行。工业生产上的发酵过程是一类典型的自催化反应过程。 特征：⑴反应存在启动过程—产物的催化作用 ⑵存在最大速率图解法计算：解析解自测题假定一级可逆反应分析 一级 理想间歇反应器中的可逆反应特征：平衡平衡状态当ΔHr〉0，可逆吸热，ΔHr〉0当ΔHr〈0，可逆放热，ΔHr〈0T工业过程受平衡的限制（热力学）改变平衡状态的措施： ①改变K—吸热， 受材质限制； —放热， 受动力学限制。 ②改变体系浓度——反应、分离组合PAAP可逆反应速率表达式（k1+k2）积分式：t浓度效应：T不变，K不变，温度效应：T↑动力学因素热力学因素可逆吸热，可逆放热，浓度效应与温度效应需要对吸热、放热两种情况分别讨论SO2氧化反应 —典型的可逆放热反应T低时，动力学因素占主导地位T高时，热力学因素占主导地位必然存在最优温度类型：Pk1 k2A+BSPk1 k2AS理想间歇反应器中的平行反应平行反应CA、CP、CS设 t=0，CA = CA0，CP0=CS0=0则 t=t， CA +CP+CS=CA0 恒等当 n1=n2 时，当 n1=n2 =1时，有：平均选择性瞬时选择性或：—存在温度效应与浓度效应... 与 的关系平均选择性=—对反应前后