实验一双酚A型环氧树脂的制备与固化.pdfVIP

双酚 A 型环氧树脂的制备与固化 一、实验目的 1 ．了解环氧树脂及其制备过程， 熟悉双酚 A 型环氧树脂的实验室制法及固化。 2 ．了解环氧树脂这类反应的一般原理，并对这类树脂的结构和应用有所认识。 二、实验原理 环氧树脂是指那些分子中至少含有两个反应性环氧基团的树脂化合物。环 氧树脂经固化后有许多突出的优异性能，如对各种材料特别是对金属的粘着力 很强，有卓越的耐化学腐蚀性，力学强度很高，电绝缘性好，耐腐蚀，等等。 此外，环氧树脂可以在相当宽的温度范围内固化，而且固化时体积收缩很小。 环氧树脂的上述优异特性使它有着许多非常重要的用途。广泛用于粘合剂（万 能胶），涂料、复合材料等方面。 环氧树脂的种类繁多，为了区别起见，常在环氧树脂的前面加上不同单体 的名称。如二酚基丙烷 （简称双酚A ）环氧树脂 （由双酚A 和环氧氯丙烷制得） ； 甘油环氧树脂（由甘油和环氧氯丙烷制得） ；丁烯环氧树脂（由聚丁二烯氧化而 得）；环戊二烯环氧树脂（由二环戊二烯环氧化制得） 。此外，对于同一类型的 环氧树脂也根据它们的粘度和环氧值的不同而分成不同的牌号，因此它们的性 能和用途也有所差异。目前应用最广泛的是双酚 A 型环氧树脂的一些牌号，通 常所说的环氧树脂就是双酚 A 型环氧树脂。 合成环氧树脂的方法大致可分两类。一类是用含有环氧基团的化合物（如 环氧氯丙烷）或经化学处理后能生成环氧基的化合物（如 1.3－二氯丙醇）和二 元以上的酚（醇）聚合而得。另一类是使含有双键的聚合物（如聚丁二烯）或 小分子（如二环戊二烯）环氧化而得。 双酚 A 型环氧树脂是环氧树脂中产量最大，使用最广的一个品种，它是由 - 1 - 双酚 A 和环氧氯丙烷在氢氧化钠存在下反应生成的： 式中 n 一般在 0 到 25 之间。根据相对分子质量大小，环氧树脂可以分成各 种型号。 一般低相对分子质量环氧树脂的 n 平均值小于 2、软化点低于 50 ℃，也 称为软环氧树脂；中等相对分子质量环氧树脂的 n 值在 2～5 之间、软化点在 50 ℃～ 95 ℃之间；而 n 大于 5 的树脂 （软化点在 100 ℃以上）称为高分子量树脂。 相对分子质量对软化点的影响见图 18－1。在我国相对分子质量为 370 的产品被 称为环氧 618，而环氧 6101 的相对分子质量在 450 至 500 左右。生产中树脂分子 量的大小往往是靠环氧氯丙烷与双酚 A 的用量出来控制的，制备环氧 618 时这 一配比为 10，而制环氧 6101时该配比为 3。 图 18－1 环氧树脂的相对分子质量 Mr 对软化点温度 T 的影响 在环氧树脂的结构中有羟基（ CH －OH ）、醚基（－O －）和极为活泼的环 氧基存在。羟基、醚基有高度的极性，使环氧分子与相邻界面产生了较强的分 子间作用力，而环氧基团则与介质表面，特别是金属表面上的游离键起反应， - 2 - 形成化学键。因而，环氧树脂具有很高的粘合力，用途很广，商业上称作“万 能胶”。此外，环氧树脂还可作涂料、层压材料、浇铸、浸渍及模具等用途。 但是，环氧树脂在未固化前是呈热塑性的线型结构，使用时必须加入固化 剂，固化剂与环氧树脂的环氧基等反应，变成网状结构的大分子，成为不溶不 熔的热固性成品。 环氧树脂在固化前分子量都不高，只有通过固化才能形成体形高分子。环 氧树脂的固化要借助于固化剂。固化剂的种类很多，主要有多元胺和多元酸， 它们的分子中都含有活泼氢原子，其中用得最多的是液态多元胺类，如二亚乙 基三胺和乙二胺等等。环氧树脂在