材料研究方法与实验_3核磁共振.pdf

核磁共振波谱法 Nuclear Magnetic Resonance (NMR) 经典的物理和化学测试 • 合成：假设完成了一个反应并得到了一种未知化合物； • 纯化：色谱法、蒸馏或重结晶等手段纯化； • 测定物理性质：熔点、沸点等，并与已知化合物比较，但 仍不能确定该分子的结构； • 元素分析：揭示未知物的大致化学组成； • 化学分析：确认未知物的官能团，但仍不能给出分子的明 确结构。 • 例C H O，与金属钠的反应表明该分子中有羟基，但不 7 16 能给出明确的结构。事实上它有多个同分异构体： CH3 CH CH3 2 CH (CH ) CH OH CH CCH CH CH OH CH CCH CH OH 3 2 5 2 3 2 2 2 3 2 2 CH3 CH3 …… • 有机化学研究的目的之一是了解分子结构细节如何影响分 子的化学反应性能； • 如何知道分子的详细结构？ • 怎样确定新生成的产物或从反应混合物中分离得到的产物 正是我们所需要的呢？ • 核磁共振波谱学（NMR ）可以确认分子中存在某些特定 的原子核，计算出它们的相对数量，描述它们与其他原子 之间的连接…… 核磁共振的历史 • 1945，E.M.Purcell和F.Block发现NMR现象，获52年Nobel物理 学奖 • 1946，N.Bloembergen建立驰豫理论，获81年Nobel物理学奖 • 1950，发现化学位移和偶合现象 (a) The first NMR spectrum of ethanol, taken at Stanford University in 1951. Courtesy Varian Associates, Inc Detail of the chemical characteristics represented by (a), the low resolution NMR spectrum at top. Modern, high resolution spectrum • 50’，出现商品NMR仪 • 1953，A.W.Overhauser发现了NOE效应 • 1961，Waugh Cotton等开始研究高分子溶液 • 70’，R.R.Ernst创立FT-NMR，获91年Nobel化学奖 • 1975，固体NMR技术 • 80’，MRI成像技术：质子密度成像，投影重建成像，驰 豫时间成像，化学位移成像等 • 90’，多种仪器的联用技术：LC-NMR、LC-MS-NMR、 SFC-NMR MRI 1 NMR 的基本原理 1.1 原子核的自旋与磁矩 1.2 原子核在静磁场中的行为 1.3 核磁共振现象和条件 1.4 核自旋态在各能级上的分布 1.5 宏观磁化强度矢量 1.6 弛豫过程 1.7 环境效应对核磁共振频率的影响 1.1 原子核的自旋与磁矩 原子核的自旋 自旋量子数I 各种核的自旋量子数 质量数 质子数 中子数