第2部分晶体结合.ppt

第二章 晶体的结合 ;§2.1 晶体的结合类型;电负性 对电负性有不同的定义，一般用 单位ev。 说明：①取0.18是为了使Li的电负性为1；②电负性变化规律：同一周期内的原子从左到右电负性增大；同一主族由上到下电负性依次减小。 电负性可以综合衡量各种元素的金属性和非金属性，一般电负性小的是金属元素（2.0）,电负性大的是非金属元素（2.0） ;二、晶体的结合类型 1.离子键和离子晶体 离子键：异号离子之间的静电引力所形成的化学键 配位数：例NaCl结构，CsCl结构，最大配位数为8 ??点：无饱和性和方向性；结合能大，为800kJ/mol，熔点高，硬度大，导电性差。 ;2.共价键和原子晶体（共价晶体） 共价键：在原子晶体中相邻原子各出一个价电子形成自旋方向相反的共用电子对，从而形成封闭的电子壳层，这种结合为共价键结合。 配位数小，4 特点： 1）饱和性（一个原子只能形成一定数目的共价键。） 2）方向性：原子只在特定的方向上形成共价键。 3）熔点高、硬度大、导电性差，结合能大 约为800kJ/mol。 ;饱和性经验公式：当原子的价电子壳层不到半满时，所有的价电子都未配对，共价键数目与价电子数相等。N＝n（N为价电子数）；当原子的价电子壳层不满但超过半满时，形成的共价键数目n＝8－N。 ;3. 金属键和金属晶体 金属键：由（带负电）电子云与沉浸在其中的（带正电）原子实之间的库仑作用而形成的键。（说明在下一页） 配位数：1）面心立方堆积（Cu，Ag） 六角密堆积（Mg，Zn），12 2）体心立方。（Li，Na……）8 特点： 1）无明显的方向性和饱和性。（要求排列紧密，势能最低） 2）导电、导热性好，结合能较大，为 200kJ/mol。熔点高，硬度大。 ;说明：金属晶体中，价电子不再属于个别 原子，而是为所有原子所共有，在 晶体中做共有化运动，或者说金属中 所有原子都失掉了最外层价电子成为 原子实（离子实），原子实浸没在 共有电子的电子云中，金属晶体的 结合力主要是原子实和共有化电子的 静电库仑力。;4. 范德瓦耳斯键和分子晶体 分子间的相互作用力（范德瓦耳斯力）分为三种： 1）静电力（葛生力）：极性分子中的固有偶极矩产生的力。 2）诱导力（德拜力）：极性分子的固有偶极矩与非极性分子的诱导偶极矩之间的作用力。 3）色散力（伦敦力）：由非极性分子中的瞬时偶极矩产生的力。 范德瓦耳斯键：由分子间相互作用使其结合成晶体的键。 配位数：12或8 特点：结合能小，熔点低，硬度小，无方向性和饱和性;;5. 氢键和氢键晶体 氢键：在氢键晶体中，氢原子可以同时与两个电负性很大且原子半径较小（O，F，N……）的原子结合，称为氢键。 冰（H2O） 特点： 具有饱和性和方向性；氢键键能较弱。 ;6. 混合键：实际晶体中多种结合类型同时存在。 石墨： 同一层是用共价键结合（一个C原子以其最外层3个价电子同最近邻的三个原子组成共价键结合）。 另一个价电子则比较自由地在整个平面层上活动，具有金属键的性质。 层与层之间主要靠分子间的瞬时偶极矩相互作用而结合。;7. 晶体的结合类型与原子电性的关系： 原子结合成晶体的种类主要取决于原子对价电子的束缚能力。 当电离能较小的同种原子形成晶体时价电子易脱离原子，形成金属晶体。 当电离能较大的同种原子形成晶体时易生成共价键。 Ⅷ(惰性气体元素）只能形成分子晶体 两种原子结合：如果电离能差别大易形成离子晶体，如NaCl；如果电离能差别不大（但E大）易形成原子晶体；如果电离能差别不大（但E小）易形成合金。;2.2 结合力的一般性质;2.引力和斥力的来源 引力:异性电荷之间的库仑引力 斥力： 1）同性电荷之间的库仑斥力 2）泡利不相容原理引起的电子间的斥力;3.两个原子的相互作用势能和作用力 当 时， 可以求出 可以求出 ，求出f（ ）最 大有效引力。 例如对于 有玻恩经验公式 其中A，B，m,n均为大于0的常数。;思考题：对于稳定的双原子系统，必须有nm;二、晶体的内能 设晶体内i，j两原子的间距为 ，它们的相互作用势能为 ，晶体内原子总数为N，原子i与其它原子的相互作用势能 , ，晶体的总能量 （总相互作用势能）为