材料合成与制备概要.pptxVIP

功能陶瓷的合成与制备;;;要以性能的改进来改善陶瓷材料的功能性，可以从以下两方面进行：;;;;;;;;;;;;;;零电阻效应;Bardeen, Cooper, Schrieffer Theory (1957); BCS理论的两大基石：; 绝对零度下的电子能谱;;;;经典力学 量子力学;;5. 超导陶瓷的制备;;; 5.2.6 超导陶瓷的应用; 2. 在交通运输方面 制造超导磁悬浮列车;;1、敏感陶瓷分类 　　①物理敏感陶瓷： 　　光敏陶瓷，如CdS、CdSe等； 　　热敏陶瓷，如PTC陶瓷、NTC和CTR 热敏陶瓷等； 　　磁敏陶瓷，如InSb、InAs、GaAs等；;　　声敏陶瓷，如水晶、BaTiO3、PZT等； 　　压敏陶瓷，如ZnO、SiC等； 　　力敏陶瓷，如PbTiO3、PZT等。;　　②化学敏感陶瓷 　　气敏陶瓷，如SnO2、ZnO、ZrO2等； 　　湿敏陶瓷，TiO2—MgCr2O4、ZnO-Li2O-V2O5等。 　　生物敏感陶瓷也在积极开发之中。 ;2. 敏感陶瓷的结构与性能 　　陶瓷是由晶粒、晶界、气孔组成的多相系统，通过人为的掺杂，可以造成晶粒表面的组分偏离，在晶粒表层产生固溶、偏析及晶格缺陷等。 ;热敏陶瓷 thermistor ceramics;一、PTC热敏陶瓷 1、PTC的基本特性 （1）电阻—温度特性 居里温度Tc可通过掺杂来调整。加入Pb可提高Tc；掺入Sr或Sn可降低Tc。 （2）电阻温度系数α 是指零功率电阻值的温度系数 ; PTC是一种以钛酸钡(BaTiO3)为主要成分的半导体功能陶瓷材料，具有电阻值随着温度升高而增大的特性，特别是在居里温度点附近电阻值跃升有3～7个数量级。 ;二、PTC热敏陶瓷材料 PTC热敏电阻器有两大系列：一类是采用BaTiO3为基材料制作的PTC；另一类是以V2O3为基的材料。 1、 BaTiO3系PTC热敏陶瓷 PTC效应完全是由其晶粒和晶界的电性能决定，没有晶界的单晶不具有PTC效应。;　　纯BaTiO3具有较宽的禁带，常温下电子激发很少，其室温下的电阻率为1012??cm，已接近绝缘体，不具有PTC电阻特性。;　　BaTiO3的化学计量比偏离半导化采用在真空、惰性气体或还原性气体中加热BaTiO3。 　　由于失氧，BaTiO3内产生氧缺位，为了保持电中性，部分Ti4+将俘获电子成为Ti3+。在强制还原以后，需要在氧化气氛下重新热处理，才能得到较好的PTC特性，电阻率为1--103??cm。 ;　　采用掺杂使BaTiO3半导化的方法之一是施主掺杂法，该法也称原子价控制法。 　　如果用离子半径与Ba2+相近的三价离子(如La3+、Ce3+、Nd3+、Ga3+、Sm3+、Dy3+、Y3+、Bi3+、Sb3+等)置换Ba2+，或者用离子半径与Ti4+相近的五价离子(如Ta5+、Nb5+、Sb5+等)置换Ti4+，采用普通陶瓷工艺，即能获得电阻率为103--105??cm的n型BaTiO3半导体。;　　采用掺杂使BaTiO3半导化的方法之二是AST掺杂法，以SiO2或AST ( 1/3A12O3 ·3/4SiO2·1/4TiO2 )对BaTiO3进行掺杂，AST加入量3％(摩尔分数)于1260 --1380℃烧成后，电阻率为40--100??cm。;（1） BaTiO3PTC陶瓷的生产工艺 以居里点Tc为100℃的PTC BaTiO3陶瓷为例。 A、原料：应采用高纯度的原料，把Fe、Mg等杂质含量控制在最低限度。一般控制在0.01mol%以下。 B、掺杂：施主掺杂物La2O3、Nb2O5、Y2O3等宜在合成时引入，含量在0.2~0.3mol%这样一个狭窄的范围内。 C、瓷料制备及成型：传统的工艺难以解决纯度和均匀性的问题，现已经开始采用液相法（高纯BaCl2和TiCl4混合液与草酸（H2C2O4)反应。 D、烧成：PTC陶瓷必须在空气或氧气氛中烧成。;（2）影响PTC热敏陶瓷性能的因素 A、组成对居里温度的影响 不同的PTC热敏陶瓷对Tc有不同的要求。通过控制BaTiO3的居里点可以解决。通过改变组成，即加入某些化合物可以达到改变Tc的目的。 具有与Ba2+、Ti4+离子大小、价态相似的金属离子，可以取代Ba2+、Ti4+离子，形成连续固溶体。如PbTiO3 （高于120℃，Tc=490℃）、 SrTiO3（低于120℃，Tc=-150℃）。 ;B、晶粒大小的影响 BaTiO3热敏陶瓷的PTC特性的高低，与陶瓷的晶粒大小密切相关。研究表明，晶粒在5um左右的细晶陶瓷具有极高的正温度系数。 要获得细晶陶瓷，首先要求原料