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二、热容的经验定律和经典理论; 1. 杜隆-珀蒂定律 ;评价;杜隆简介;量子力学的创始人----普朗克;量子理论;
式中, =普朗克常数,
=普朗克常数,
= 角频率。 ;2. 爱因斯坦量子热容模型;;;局限:
爱因斯坦模型忽略了每个原子与它邻近的原子之间的联系,而这一点在极低温度下是十分明显和重要的。
爱因斯坦模型假定所有原子振动的频率相同,过于简化。;;德拜(Peter J.W. Debye);3. 德拜比热模型;;;(1)当温度较高时,即, ,
即杜隆—珀蒂定律。
(2)当温度很低时,即 ,计算得
这表明当T→0时,CV与T3成正比并趋于0,这就是德拜T3定律,它与实验结果接近,但是温度越低,近似越差。 ;;4. 材料的热容;材料的热容; 德拜温度
是反映固体的许多特性的重要标志。
在熔点时,原子振幅达到使晶格破坏的数值, 和熔点Ts有:;材料的热容;无机材料的热容与材料结构的关系是不大的。
CaO和SiO21∶1的混合物与CaSiO3的热容-温度曲线部分温度区间吻合。 ;1864年,化学家柯普(H.F.M.Kopp)将杜隆-珀蒂定律推广到化合物,解释了1832年纽曼(F.E.Neumann)的分子热定律,即纽曼-柯普定律: 化合物分子热容等于构成该化合物各元素原子热容之和。;合金的热容;相变对热容和热焓的影响;;;;;热分析方法;热分析方法的分类;差热分析(DTA);典型DTA仪器构成示意图;示差扫描量热法(DSC);DSC原理图;;热重分析(TG):测量物质的质量与温度关系。
热重曲线:温度作横坐标,试样的质量作纵坐标. jc
CaC2O4?H2O的TG曲线,由图可以发现CaC2O4?H2O的热分解过程:;2.热分析的应用
通过物质在加热或冷却过程中出现各种的热效应,如脱水、固态相变、熔化、凝固、分解、氧化、聚合等过程中产生放热或吸热效应来进行物质鉴定.
在陶瓷生产中可帮助确定各种原料配入量和制订烧成制度.
在金属材料研究中,热分析方法也有广泛的用途.; 材料的热膨胀;材料的热膨胀;热膨胀系数;;;热膨胀系数的重要性;材料的热膨胀;物理本质(作用力曲线解释);物理本质(势能曲线解释);;材料的热膨胀;;Al2O3的热容和膨胀系数随温度的变化;;几种材料的线膨胀系数、结合能与熔点;;ZrO2陶瓷的热膨胀曲线;材料的热膨胀;影响热膨胀性能的因素;相变的影响;二级相变;影响热膨胀性能的因素;;影响热膨胀性能的因素;;材料的热膨胀;热膨胀的测量;;热膨胀仪典型图谱;材料的热膨胀;热膨胀的工程应用;;小结;材料的热学性能;热传导的应用;材料的热传导;基本概念和定律;材料的热传导; 表征物体温度变化的速率, 越大的材料各处温度变化越快,
温差越小,达到温度一致的时间越短。;一些材料的导热系数;材料的热传导;热传导的物理机制;;材料的传热机理;;分子导热机理;;自由电子导热与温度的关系;;声子的平均自由程;;;;;;;;材料的热传导;;材料的热传导;热导率的影响因素;温度的影响;晶体的导热系数;氧化铝单晶的热导率随温度的变化;非晶体的导热系数;;晶体结构的影响;结构复杂程度对导热系数的影响;单晶体和多晶体的热导率变化情况;气孔率对热导率的影响;化学成分和杂质的影响;金属;无机非金属材料;;分子量、密度和弹性模量的影响;某些无机材料的热导率;材料的热传导;热导率的测量;热流仪;热导率的工程应用;小结
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