材料物理性能热2答案.pptxVIP

二、热容的经验定律和经典理论热容的经验规律 元素热容规律 化合物热容规律热容的经典理论---量子力学理论 爱因斯坦模型 德拜模型 1. 杜隆-珀蒂定律 1819年法国科学家杜隆和珀蒂测定了多单质的比热容之后，发现：大部分固态单质的比热容与原子量的乘积几乎都等。既恒压下元素的原子热容等于24.91J／(K· mol) 杜隆 Dulong,Pierre Louis珀蒂 Petit 评价评价：杜隆—珀蒂定律在高温时与实验结果很吻合。但在低温时，CVm的实验值并不是一个恒量，它随温度降低而减小，在接近绝对零度时，热容值按T3的规律趋于零。对于低温下热容减小的现象无法用经典理论很好的进行解释。杜隆简介杜隆（Dulong,Pierre Louis），1785年—1838年，法国化学家。 杜隆原是一位医生，他认为免费施药是他的本分，对穷苦人他连诊费也不收。这样，他这个医生当然无法维持下去。他同样是一个富有献身精神的化学家。开始时他给贝托莱当助手，为购置实验设备花光了家当。1811年，他发现了三氯化氮（非常不稳定的烈性炸药）。在研究时发生了两次爆炸，炸瞎了他的一只眼睛，还炸坏了他的一只手，但他还是继续研究下去。杜隆最重要的工作是和物理学家珀蒂合作研究热学。1818年，他们指出：一个元素的比热和它的原子量存在着相逆的关系。因此，如果测得一个新元素的比热（测定比热比较容易）就可以粗略地求得它的原子量（直接测定原子量比较困难）。/view/2667595.htm杜隆/view/2667595.htm-/view/2667595.htm珀蒂定律在测定原子量方面中非常有用。1826年，杜隆被选为英国皇家学会的外国会员。 量子力学的创始人----普朗克1858年-1947年，德国/view/67012.htm物理学家，/view/2785.htm量子力学的创始人，二十世纪最重要的物理学家之一。因发现能量量子而对物理学的进展做出了重要贡献，并在1918年获得/view/7559.htm诺贝尔物理学奖。量子力学的发展被认为是20世纪最重要的科学发展，其重要性可以同/view/2218.htm爱因斯坦的相对论相媲美。量子理论普朗克认为：质点做热振动时，动能有大有小，即使是同一粒子，其能量有时大有时小，但是无论如何，都以量子化的，都以hv为最小单位. 所以各个质点的能量只能是： 0，hv，2hv，3hv，4hv，5hv，6hv……，nhv。n=0,1,2,3,4，….n为量子数式中,＝普朗克常数， ＝普朗克常数， = 角频率。 2. 爱因斯坦量子热容模型1879-1955年，出生于德国爱因斯坦提出的假设：每个原子都是一个独立的振子，原子之间彼此无关，并且都是以相同的角频率w振动。注意：这个假设是错误的。 因为不是独立，而是互相关联的。 爱因斯坦(1921)/albums/2526/2526.html#0$c2bce2031014e0ead43f7c90? 温度为T，振动频率为v的谐振子平均能量为： 一摩尔晶体有NA个原子，每个原子有3个自由度，共有3 NA 个自由度，每个自由度相当于有一个谐振子在振动：晶体振动的平均能量为： 讨论：（1）晶体处于较高温度时，kThv, hv/kT1, 爱因斯坦函数趋向于1，此时：CV,m=3R=24.91J/mol/k, 与杜隆-珀蒂定律是一致的，在温度较高时，比较准确。（2）温度很低时，hvkT，则有： 实验表明：在低温时，热容和T3成正比，上式比实验值更快的趋于0.局限：爱因斯坦模型忽略了每个原子与它邻近的原子之间的联系，而这一点在极低温度下是十分明显和重要的。爱因斯坦模型假定所有原子振动的频率相同，过于简化。E德拜（Peter J.W. Debye）德拜（1884～1966）荷兰裔美籍。世界著名的物理学家和化学家。1910年在慕尼黑大学获博士学位。1946年入美国籍。早期从事固体物理的研究工作。1912年改进了爱因斯坦的固体比热容公式，提出了分子的偶极矩公式。他对偶极矩、X射线和气体中光散射的研究，于1936年获诺贝尔化学奖。他还辛勤培养学生，在学生中L·C·鲍林和L·翁萨格先后获诺贝尔奖 3. 德拜比热模型基本观点：晶体中原子具有相互作用，晶体近似为连续介质。由于晶格中对热容的主要贡献是弹性波的振动，声频波的波长远大于晶体的晶格常数，可以把晶体近似看成连续介质。为频率态密度式中， 为德拜特征温度，（1）当温度较高时，即， ，即杜隆—珀蒂定律。 （2）当温度很低时，即 ，计算得 这表明当T→0时，CV与T3成正比并趋于0，这就是德拜T3定律，它与实验结果接近，但是温度越低，近似越差。 4. 材料的热容根据德拜热容理论，在高于德拜温度 时，Cv=