氧化物与氢氧化物介绍.pptxVIP

结 晶 学 及 矿 物 学地 球 科 学 学 院地 质 学 系（石英晶簇）第四部分 矿物学各论第一章 自然元素大类第二章 硫化物及其类似化合物大类第三章 氧化物和氢氧化物大类第四章 含氧盐大类第五章 卤化物大类/AtoZ/IndexB.shtml 矿物学数据库 中国地质大学晶星晶体结构网 美国矿物学会主页第十六讲 矿物学各论三、氧化物和氢氧化物大类概述 化学成分特点晶体化学和物性特征及其相互关系 成因产状特点 氧化物类氢氧化物类（一）概述 氧化物和氢氧化物矿物是一系列金属阳离子与O2-或OH-相结合的化合物。这类矿物的种数约在200种左右。它们占地壳总重量的17%左右，其中石英族矿物就占了12.6%，而铁的氧化物和氢氧化物占了3.9%。 由于氧是地壳中分布量最多的元素，因而与氧直接有关的氧化物和氢氧化物，特别是石英、磁铁矿、钛铁矿等氧化物在地壳中广泛产出。它们中有些是主要造岩矿物，如最常见的石英；有的是工业上提取特种金属和稀有金属的主要矿物原料；有些矿物的晶体可直接为工业所利用，如因硬度高而作仪表轴承或研磨材料的刚玉，以及因具压电性而用于无线电工业的石英晶体—水晶。 （二）化学成分特点 阳离子主要是惰性气体型离子(如Si、Al等)和靠近惰性气体型离子一边的过渡型离子(如Fe、Mn、Ti、Cr等), 及少量铜型离子(如Cu、Sb、Bi、Sn等) 。此外，在少数氧化物中还含有水分子。 本大类按阴离子可分为两类：氧化物类和氢氧化物类； 本大类矿物成分中的类质同象替代现象比较广泛，在成分复杂的铌钽氧化物中类质同象尤为发育，化学性质相近的元素经常成组出现于同一矿物中。这一特点，对稀有、放射性元素的综合利用具有重大意义。氧化物矿物中类质同象代替广泛，阳离子的主要类质同象如下：等价类质同象系列有：（1）Ca、Sr、Ba；（2）Mg、Fe、Mn；（3）Al、Cr、V、Fe2+、Mn3+； （4）La、Ce、Y；（5）Zr、Hf；（6）Ce、Th；（7）Th、U；（8）Mo、W，其中，Mg、Fe、Mn；La、Ce；Nb、Ta可形成完全类质同象。导价类质同象系列有：（1）Na+、Ca2+、Y3+、Ce3+；（2）Li*、Al；（3）Fe2+、Sc3+；（4）Ca、Ce3+；（5）Fe2+、Ti4+；（6）Fe3+、Ti4+；（7）Fe3+、Nb5+；（8）Ti4+、Nb5+；（9）Sn4+、Nb5+。 O2-和(OH)-离子不仅半径较大，其电负性与其它阴离子相比也是较大的(3.5)，而阳离子的电负性与其它阳离子相比又是较低的，半径也是较小的； O2-和(OH)-离子的变形性并不大，而阴阳离子间的电负性差值和半径差值多数是较大的，少数矿物的差值较小，这些因素直接影响矿物的物性。 在氧化物类中，可根据阳离子种类的多少分为简单氧化物和复杂氧化物。只有一种金属阳离子，则为简单氧化物；若含有两种及以上则为复杂氧化物，如磁铁矿和铬铁矿（不包含类质同象，两种阳离子，各自占据晶格）（三）晶体化学特征及其与物性的关系 阳离子，特别是惰性气体型离子的电负性很低，因而两者的差值较大，一般在2左右，且O2-的变形性不大，所以具惰性气体型阳离子的氧化物以离子键为主，形成具离子晶格特征的玻璃光泽、透明、条痕白色或无色的矿物，如Al2O3和SiO2；但若阳离子的离子电位很高时，化学键则又可具有向共价键过渡的性质； 对于过渡型离子，特别是Fe和Mn，由于具有一定的极化能力和相当的金属性以及呈色能力，决定了其与O-2结合的键性以金属键为主，矿物呈现一定的颜色，金属光泽，条痕黑色或深彩色，不透明； 由于Ti4+的电子层结构属惰性气体型离子，因而其性质更加靠近惰性气体型离子，因而其氧化物TiO2（金红石）的键性明显地向共价键过渡，矿物具红褐色调，金刚光泽，条痕浅黄褐色，半透明； 对于铜型离子，如Sn4+，它具有较强的极化力，且与O-2的电负性差值在1以上，离子电位也较高，因此，SnO2以离子键为主，具有向共价键过渡的性质； 由于O-2的半径（1.32A）远大于和它相结合的阳离子，因此绝大多数氧化物的晶体构造是O2-作等大球体最紧密堆积(立方或六方)，阳离子则位于O2-形成的八面体或四面体空隙中，配位数分别为6和4，因此构造都比较紧密；其次，多数氧化物，尤其是惰性气体型阳离子氧化物离子电位都比较高，各向联结力都很强。因此，氧化物类矿物的硬度均大于或近于小刀，比重也普遍偏大，多数在4以上，解理也普遍不发育阳离子的配位数配位数为4的有：Be、Mg、Fe2+、Mn2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Fe3+；配位数为6的有：Mg2+、Fe2+、Mn2+、Ni2+、Al、Fe3+、Cr3+、V3+、Ti4+、Zr4+、SB4+、Ta5+、Nb5+；配位数为8的有：Zr4+、Th4+