涂料25环氧树脂课件讲课资料.ppt

② 与酚类反应 ③ 与羧酸反应 ④ 与无机酸反应 ⑤ 与巯基反应 ⑥ 与醇羟基反应 该反应需要在催化和高温下发生。而常温下，环氧基与醇羟基反应极微弱。 (2) 环氧树脂中羟基的反应 ② 与羧酸反应 ③ 与羟甲基或烷氧基反应 ① 与酸酐反应 ④ 与异氰酸酯反应 ⑤ 与硅醇或其烷氧基缩合 ..脂肪胺(aliphatic amines)..聚酰胺(Polyamide)..环状脂肪胺(cycloaliphaticamines)..芳香族胺(aromatic amines)..酸酐(acid anhydrides)..路易斯酸（lewisacid）..咪唑（酰胺（dicyandiamide） 二、 固化剂 环氧树脂的固化反应是通过加入固化剂，利用固化剂中的某些基团与环氧树脂中的环氧基或羟基发生反应来实现的。 （1）多元胺固化环氧树脂涂料 分组分包装，施工时按要求配制，使用期很短，漆膜附着力、柔韧性和硬度好。完全固化后的漆膜耐脂肪烃溶剂、稀酸、碱和盐。 常选用相对分子量在900左右中低分子量环氧树脂， 若选用相对分子量在1400以上中高分子量环氧树脂，环氧值较低，交联较少，固化后漆膜太软； 相对分子量在500以下聚合度小于2时，漆膜太脆，配漆后使用期太短，不太方便。 固化剂采用乙二胺、已二胺、二亚乙基三胺以及酸酐类物质等。 （2）改性胺加成物固化环氧树脂涂料 由于多元胺的毒性、刺激性和臭味以及当其配制量不准确时可能造成性能下降等原因，目前常用改性的多元胺加成物作固化剂。 如采用环氧树脂和过量的乙二胺反应制得的加成物来代替多元胺，消除了臭味，也避免了漆膜泛白现象。 （3） 聚酰胺固化环氧树脂涂料 低分子聚酰胺是由植物油的不饱和酸二聚体或三聚体与多元胺缩聚而成。 由于其分子内含有活泼的氨基，可与环氧基反应而交联成网状结构。 由于聚酰胺基有较长的碳链和极性基团，具有很好的弹性和附着力。 因此，除了起固化剂作用外，也是一个良好的增韧剂，而且对提高耐候性和施工性能也好。 4.潜固化剂： 双氰胺－－室温下固体(150oC固化) 5.湿固化体系： 丁酮亚胺－－遇水分解。 在工业上应用，为降低复合材料的吸水性常使用酸酐类硬化剂。 为提升耐冲击性则使用长链状脂肪胺。用芳香族胺来增加耐温性。 加入苯环上带有卤素衍生物之硬化剂来使环氧树脂具耐燃之性质。含卤耐燃剂于燃烧时会生成卤化氢，卤化氢可中断燃烧的化学反应。 邻苯二甲酸酐固化环氧树脂： 特点：机械强度高；耐热性好；但耐水解性差。 均苯四酸酐－－粉末涂料的固化剂。 酸与酸酐的固化体系 酚醛树脂固化体系 酚基或羟甲基与环氧基反应，形成交联结构。 特点：防腐效果极佳，但颜色较深。 其它固化体系的环氧树脂涂料 MF树脂固化体系； 多异氰酸酯固化体系。 5 环氧树脂的生产 最常用的环氧树脂是双酚A同环氧氯丙烷反应制造的双酚A二缩水甘油醚，即双酚A型环氧树脂. 在环氧树脂中，它原料易得，成本最低，因而产量最大。国内约占环氧树脂总产量的90%，世界约占环氧树脂总产量75%~ 80%，被称为通用型环氧树脂。 一、双酚A环氧树脂合成原理 （1）在碱催化下，环氧氯丙烷的环氧基与双酚A酚羟基反应，生成端基为氯化羟基化合物——开环反应 （2）在氢氧化钠作用下，脱HCl形成环氧基—闭环反应 （3）新生成的环氧基再与双酚A酚羟基反应生成端羟基 化合物——开环反应 二、双酚A环氧树脂工艺流程简图 双酚A NaOH（10%) 环氧氯丙烷 缩合反应 洗涤 分离 脱水 成品 6 环氧树脂的改性 环氧树脂含有大量的环氧基团，羟基，固化后交联密度大，内应力高，质脆，耐冲击性、耐开裂性、耐候性和耐湿热性较差。 一、环氧树脂的增强改性 一般工业上常用的环氧树脂主要以Bisphenol-A基为主，价格便宜，树脂在操作过程中由于黏度较低易于处理。性能满足一般民生用品、运动器材等的需要，但对于受力较大要长期暴露在高温的航空工业，必须依赖更多环氧基的NN-tetraglycidyl-4，4-methylenedianiline(简称TGMDA，汽巴)，以提高机械强度及使用温度。 固化剂DDS，高达250°C。在航天工业上以TGMDA为主剂配合25-35%DDS及微量促进剂BF3：RNH2制成石墨纤维/环氧树脂预浸材。 户外耐候性粉末环氧树脂涂料 汽巴 pt810 二、环氧树脂的增韧改性 加入一些增塑剂、增柔剂，但这些低分子物质会大大降低材料的耐热性、硬度、模量及电性能。 (1) 橡胶弹性体增韧环