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催 化 作 用 导 论;第三章 多相催化反应动力学 ;;;;;;;二、基本概念
（反应进度）
A、反应速率：
（ IUPAC）
;1、 （反应物为“－”号；
生成物为“＋”号。）
2、
式中 Q－质量、体积、比表面；νi－i的计量参数）
3、转化频率（数、速率）：
;;;;;B、基元反应：反应物分子通过碰撞一步（一次）转化为产物（反应式中没有分数）的反应，即反应机理中的每一个独立的步骤。
对于基元步骤的化学计量方程式，其化学计量系数是不允许任意选择的，因为基元步骤必须写成是在分子水平上发生的真正的反应方程。
例如：对作为基元反应的氢的解离吸附，其化学计量方程式应该写成：
而不能写成：;; 反应历程：基元反应的集合。有平行反应和连续反应构成（相连的一系列步骤）。如：
（1） A＋* ? A*
（2） B + * ? B*
（3） A* + B* ? C* + D*
（4） C * ? C + *
（5） D* ? D + *;;D、动力学方程与速率方程（反应速度与反应速率）：
动力学方程：由给定反应历程（机理）推导得到的反应速度表达式（机理模型）。
速率方程：反应速率或TOF随过程变量如温度、压力和各物种的浓度的变化而变化的关系称为反应速率方程。可由实验数据拟合得到的反应速率表达式（经验模型）.
二、化学动力学的基本理论：
碰撞理论与绝对反应速度（过渡态）理论的基本论点
三、基元反应定律：
1、表面质量作用定律： r=kCACB
（对A+B→ ）
2、Arrhenius定律：k=k0e-E/RT;四、由反应历程推导动力学方程的基本理论（方法）：
1、平衡浓度法（平衡态近似）（常用）
基本假定：1）只有一个速率控制步骤（基元反应）；
2）其它步骤处于近似平衡态；
3）总速率取决于速控步骤的速率。
2、稳态浓度法（稳态近似）
基本假定：1???在稳态时，表面中间物浓度不随时间变化： ；
2）总速率等于任一基元步骤的净速率。
3）由实验数据拟合速率方程：
r = k1AnBm-k2C0DP （五个未知数，先简化，然后在不同条件下至少进行5次以上实验）。;§2 多相催化反应动力学
一、多相催化反应过程
1、扩散的类型：
扩散是多相催化反应中不可缺少的过程。此过程可用菲克第一定律来描述：
式中，扩散速率 为单位时间扩散通过截面S的分子数，De是有效扩散系数， 是浓度梯度。 ;;;;;;;二、多相催化反应动力学推导：
1、写出基元反应步骤
2、确定rds
1、基本步骤 3、用质量作用定律写出rds速度式
4、用其余各步求出rds中的未知数
5、写出并代入Langmuir等温吸附平衡式
6、必要的化解;2、两种反应机理（对于双分子反应）：
A、Langmuir-Hinshellwood(L-H)机理（双位吸附反应机理）：两种已吸附的相邻反应物分子A与B之间进行反应。
L-H模型机理假设：
① 反应物种的吸附符合Langmuir吸附模型；
② 表面吸附物种之间的表面反
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