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1、势能面交叉
(a) 避免交叉（Avoided crossing )
(b) 锥型交叉（Conical crossing )
CH3CONH2 → CH3CO+NH2
(c) 相同对称性两个电子态交叉的可能性
两态模型：
久期方程：
势能面交叉：两个电子态能量相等
只有当
两个电子态能量相等，既两个势能面交叉。
结论：对于双原子分子，对称性相同的两
个电子态不会相交。-----不相交规则
结论：对于多原子分子，对称性相同的两
个电子态可能相交。
时：
(d) 对称性不同两个电子态可以交叉
(i)自旋多重度不同：
久期方程：
零级近似哈密顿算符：
结论：零级近似, 两个面交叉。
结论：考虑自旋轨道相互作用（一级近似）, 两个面不交叉。
一级近似哈密顿算符：
(ii)空间对称性不同：
久期方程：
零级近似哈密顿算符：
结论：零级近似, 两个面交叉。
结论：考虑电子振动相互作用（一级近似）, 两个面不交叉。
考虑电子振动相互作用哈密顿算符：
(e) 交叉点与过渡态
能量梯度差矢量
过渡态的虚振动模式:
连接唯一的反应物和产物
交叉点有两个方向矢量,
a:能量梯度差；b:导数偶合.
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