ds区铜族与锌族元素.pptxVIP

性质;铜族元素最外电子层结构与碱金属一样，都只有一个S电子。但是次外层电子数不同，铜族元素为18电子构型。由于18电子构型对核的屏蔽效应比8电子构型的小得多，使得铜族元素的原子有效核电荷较多，对最外层的一个S电子吸引力比碱金属要强得多，因而同族元素原子相应的电离能高得多，具有金属半径小密度大等特点。; 铜族元素的氧化态有+1、+2、+3三种，而碱金属氧化态只有+1一种。这是由于铜族元素最外层nS和次外层的(n-1)d电子能量相差不大的缘故。 Cu+和Ag2+不稳定。这可以从它们离子的大小、电荷、电离能、水化能等因素来解释。（Cu2+离子半径比Cu+离子的小，电荷多一倍，所以Cu2+的溶剂化作用比Cu+的强得多； Cu2+的水化能-2121kJ/mol已超过铜的第二电离能，所以Cu2+在水溶液中比Cu+更稳定。; Ag2+和Ag+的离子半径都较大，其水化能相应就小，而且银的第二电离能又比铜的第二电离能大，因此Ag+比较稳定。 由于金的离子半径明显比银大，金的第三个电子比较容易失去，再加上d8离子的平面正方型结构具有较高的晶体场稳定化能，这使得金容易形成+3氧化态。;铜族原子转化为M+ (aq)时的能量变化; 从总能量看出，由M(s)、 M+(aq)所需总能量按铜、银、金顺序越来越大，即单质形成M+(aq)的活性依次降低，所以铜、银、金的金属性质愈来愈不活泼。 由于铜族元素的离子具有18电子构型，有很强的极化力和明显的变形性，所以本族元素易形成共价化合物； 另一方面，本族元素离子的d、S、P轨道能量相差不大，能级较低的空轨道较多，所以形成配合物的倾向也很明显。;2Cu+4HCl+O2 ==;22.1.3 铜族元素化合物;2. 卤化铜和卤化亚铜; 卤化亚铜都是白色的难溶化物，其溶解度依Cl、Br、I顺序减小。;用还原剂还原卤化铜可以得到卤化亚铜：; 干燥的CuCl在空气中比较稳定，但湿的CuCl在空气中易发生水解和氧化：;3. 硫酸铜;4. 氧化银和氢氧化银;5. 卤化银;AgCl、AgBr、AgI都有感光分解的性质，可作感光材料。;6. 硝酸银;7. 金的化合物;22.1.4 铜族元素的配合物;1. 铜（Ⅰ）配合物;[Cu(NH3)2]Ac用于合成氨工业中的铜洗工序:;2 . 铜（Ⅱ）配合物;3. 银的配合物;2Ag(NH3)2+ + HCHO + 2OH– == 2Ag↓+ HCOO– + NH4+ + 3NH3 + H2O;22.1.5 Cu(I)与Cu(II)的相互转化;2. 常温时，固态Cu(I)和Cu(II)的化合物都很稳定。;4. 在水溶液中，简单的Cu+离子不稳定，易发生歧化反应，产生Cu2+和Cu。;水溶液中Cu(Ⅰ)的歧化是有条件的相对的：;将CuCl2溶液、浓盐酸和铜屑共煮;22.4.6 ⅠB族元素性质与ⅠA族元素性质的对比;22.2 锌族元素 ; 与其他的d区元素不同，本族中Zn和Cd很相似而同Hg有很大差别： ;4Zn＋2O2＋3H2O＋CO2 == ZnCO3·3Zn(OH)2; 银锌电池以Ag2O2为正极，Zn为负极，用KOH做电解质，电极反应为：;22.2.3 锌族元素的主要化合物： ;1. 氧化物与氢氧化物： ;Zn2+(Cd2+)+OH– == Zn(OH)2 ( Cd(OH)2 );2. 硫化物 ; ZnS可用作白色颜料，它同BaSO4共沉淀所形成的混合晶体ZnS·BaSO4叫做锌钡白或立德粉，是一种优良的白色颜料。;3. 卤化物 ;（2）HgCl2 ;（3）Hg2Cl2;22.2.4 Hg(I)与Hg(II)相互转化 ; 当改变条件，使Hg2+生成沉淀或配合物大大降低Hg2+浓度，歧化反应便可以发生，如：;22.2.5 配合物 ;2. 氰配合物 ;3. 其他配合物