土壤全氮的测定.pptxVIP

土壤全氮的测定本章要点：1、了解土壤中氮素的存在形态及含量。2、熟悉开氏法测定全氮的两大步骤3、掌握开氏法测定土壤全氮的原理。4、熟悉开氏反应及其特点。5、掌握蒸馏法测定氨的原理及条件。一、概述（一）土壤全氮存在的形态 有机态N：占90%以上，大多数是腐殖物质态氮, 如蛋白质、氨基酸、氨基糖、腐殖质等。 无机态N：占1-5%，主要有NH4-N、NO3-N、 NO2-N（少量）（不包括固定态氮）， 一般小于100mg.kg-1。（二）土壤全氮含量：1我国大部分耕地土壤全N含量不高，且变幅 很大，其范围大约在0.03-0.5%。其中： 东北黑土0.15 - 0.5% 华北地区0.05 - 0.08% 黄土高原和黄淮海平原0.03 - 0.1% 有机质含量很低的砂土? 0.03% 一般自然土壤明显高于耕作土壤。2 华北地区土壤全N的分级指标大致是： 土壤全N水平 低 中 高 土壤全N %? 0.05 0.05-0.08? 0.08二、 测定方法评述（一） 干烧法： （杜马法、杜氏法） 1931年，瑞典人杜马（Dumas）创立的干烧法基本原理：样品在CO2气流中燃烧（600?C），以Cu+CuO作催化剂，使所有的N都转变成N2，气流通过碱液（浓KOH、NaOH）除去CO2后，测定N2的体积，计算样品全N含量。 Cu+CuO NaOH除去CO2 土 + CO2 N2 N2 ?，600?C 经典的杜马法结果准确，回收率高，但仪器装置及 操作复杂、费时，在土壤N素分析中很少采用。近几年由于仪器发展很快，此法又兴起，例如：1 用注射管测量微量的N2体积（微升计），如氮自动分析仪，土壤称样量最多为0.2克，燃烧温度为950－1050℃，测N2体积，可测准样品中0.05%N(对土壤全N测定似乎还不够灵敏)。2 用热导池测量N2和CO2的导热系数（载气用He气），如日本C/N自动分析仪，一般多用于植物，农药的分析，不适于含N低的土壤样品(用于土壤分析仅有报导)。（二）湿烧法： （开氏法） 1883年，丹麦人开道尔（J.Kjeldahl）创立。 由于仪器设备简单易得，操作也简便，准确度较高， 因此为一般实验室所采用。三、开氏法测定土壤全N（半微量法）*（一）原理：含N有机物在催化剂作用下，与浓H2SO4高温共煮，使有机N转化成NH4-N（(NH4)2SO4），然后在碱性溶液中蒸馏出NH3，用H3BO3吸收，再用标准酸溶液直接滴定H3BO3吸收的NH3，根据酸的用量来计算N含量。测定步骤： 催化剂+浓H2SO4 OH- H3BO3 有机N NH4+NH3? NH4+ + H2BO3-(+无机N) ? ? H+ H3BO3| 样品的消煮 | 消煮液中NH4+的定量(蒸馏) | （二）测定条件：1样品的消煮：（1）开氏反应及其特点 开氏反应：样品用浓H2SO4高温消煮时，各种含N 有机化合物经过复杂的高温分解而转化为NH4-N 的反应。 开氏法：凡是用开氏反应消煮的定N方法都叫开氏 法，不论采用何种加速剂、仪器及如何定量。在开氏反应中，有机C被浓H2SO4氧化成CO2?而逸失，即： C + 2 H2SO4（浓）= CO2? + SO2? + 2 H2O对N而言： 有机N + H2SO4（浓）NH4+? 开氏反应的特点：① 浓H2SO4是中强氧化剂，单靠它不能很快完 成各类含N有机物的开氏反应，因此需要加入加 速剂，以缩短消煮时间。② 开氏反应的氧化还原电位范围较窄，既须把 有机C氧化成CO2，又须防止把NH4+氧化成NO3-， 因此使用氧化剂要特别注意。③ 高温消煮能促进有机质分解，但温度过高则 会引起NH4+盐热分解，所以温度不能超过410?C。④ 有些有机N因抗性大则转化很慢，即使有加速剂，在消煮清亮后也必须再“后煮”一段时间。 （2）消煮时的反应条件： ①加速剂包括三种： I、增温剂：K2SO4或无水Na2SO4 作用：提高消煮溶液的沸点，加速高温分解过程。 消煮温度要求控制在360-410?C，一般用加盐量 的多少来控制消煮液温度的高低，按每毫升浓 H2SO4中含0.3-0.8g盐。 II、催化剂： Hg、HgO、CuSO4、Se等，其中以Hg、Se催化 效率较高，而Cu次之，但使用安全，不易引起 N素损失。 现多采用Cu-Se混合使用。Hg的催化效率虽高，但有毒，而且Hg在测定过程中与NH4+生成配合物，在以后加碱蒸馏时也不能释放出来，使测值偏低。HgO + (NH4)2SO4 = Hg SO4 + H2O因此，必须在蒸馏前再加还原剂（如Na2S2O3或Na2S）处理，使Hg?出来。Hg