有机化学件第五章卤代烃.ppt

一般说来:离去基团容易离去,使反应中易生成碳正离子中间体,该反应就有利于按SN1历程进行. 卤离子或其他离去基团离去能力的大小次序与它们的共轭酸的强弱次序相同,即: 强酸的负离子(I- 、 )是好的离去基 团，易离去； (2) 弱酸的负离子(如OH-、RO-、NH2-等)是差的离去基团，难离去。 例如：氢卤酸中酸性大小次序：HI HBr HCl,卤素负离子离去的能力大小次序是: I- Br- Cl- 总之，离去基团的碱性越小越易离去。 在SN1反应中,反应速度与亲核试剂无关. 在SN2反应中,由于亲核试剂参与了过渡态的形成,因此,亲核试剂的亲核能力和浓度将会直接影响反应速度： ——亲核试剂的浓度越大，亲核试剂的亲核能力越强，反应按SN2历程进行的趋势越大。 亲核试剂的亲核性一般与它的碱性、可极化度有关： (C) 亲核试剂的影响 在进行饱和碳原子上的亲核取代反应时,除了生成取代产物外,常常还有烯烃的生成.这是因为同时还有消除反应发生(竞争反应).例如: R-CH2-CH2-OH + X- R-CH2-CH2-X