第五章表面活性剂的分散与絮凝作用.pptVIP

5.5.2 高分子化合物对溶胶的稳定作用 在溶胶中加入少量高分子化合物可使溶胶聚沉，称为敏化作用(絮凝作用)。 在溶胶中加入足够多的高分子化合物或缔合胶体，则会阻止溶胶的聚沉，称为空间保护作用。 产生稳定作用的原因是高分子化合物吸附在溶胶粒子的表面上，形成一层高分子保护膜，包围了胶体粒子，把亲液性基团伸向水中，并具有一定的厚度，所以当胶体质点在相互接近时的吸引力就大为削弱，而且有了这一层粘稠的高分子膜，还会增加相互排斥力，因此增加了胶体的稳定性。 * 第五章 表面活性剂的分散与絮凝作用 一种或多种物质分散在另一种物质中所构 成的体系称为分散体系。前者称为分散相，后 者称为分散介质。 5.1 分散体系和胶体 ( dispersed system and colloid) 分散体系的分类： 分散体系 均相分散体系 (溶液、气体混合物） 多相分散体系 粗分散体系(d 10-7m) 胶体( 10-7m d 10-9 m) 胶体 溶胶（sol) 大分子溶液（亲液溶胶） （憎液溶胶） 憎液溶胶，是一种特有的高分散体系，分散相粒子大小介于10－9～10－7 m（即1～100nm）之间，是一个多相的热力学不稳定、不可逆体系。 大分子溶液，分散相粒子大小也介于10－9～10－7 m（即1～100nm）之间，所以具有胶体的一些特性（如扩散慢、不透过半透膜、有丁达尔效应等）但它是一种真溶液，是一个均相的热力学稳定、可逆体系。 胶体的概念： 憎液溶胶的基本特征： 高度的分散性 多相性 热力学不稳定性 5.2 溶胶粒子表面上电荷的来源 （胶体的带电原因） （1）电离作用 （2）固体表面对离子的吸附 （3）离子晶体的溶解 （4）晶格取代 （5）摩擦带电 （1）电离作用 有些溶胶粒子本身就是一个可以离解的大分子，例如蛋白质一类的高分子电解质，它的羧基或氨基在水中离解成 -COO-，或-NH3+，从而使整个大分子带电。 有的胶粒是许多可以离解的小分子缔合而成的缔合胶体，例如肥皂这一类表面活性剂，在水中生成胶束，由于RCOO-Na的离解，而使整个胶束表面上带有大量的负电荷。 典型的憎液溶胶也有类似现象。例如，硅酸溶胶的胶粒是由很多 xSiO2·yH2O 分子组成的表面上的 H2SiO3 分子在水分子作用下发生解离： （2）胶核的选择吸附 胶核的比表面很大，很容易吸附溶液中的离子。实验表明，与胶粒具有相同组成的离子优先被吸附。 （3）离子晶体的溶解 由离子型的固体物质所形成的溶胶具有两种电荷相反的离子。如果这两种离子的溶解是不等量的，那么溶胶的表面上也可以获得电荷。如果正离子的溶解度大于负离子，则表面带负电；相反，则表面带正电。 对于金属氧化物和氢氧化物的溶胶，决定溶胶电荷性质的主要取决于氢离子和氢氧根离子的浓度。 （4）晶格取代 黏土是由铝氧八面体和硅氧四面体的晶格股价组成，其中的Al3+或Si4+往往被一部分低价的Mg2+和Ca2+所取代，形成类质晶，结果使黏土晶格带负电，为维持电中性黏土表面就吸附了一些正离子，而这些正离子在水中因水化而离开表面，于是黏土粒子带负电，晶格取代是黏土粒子带电的一种特殊情况，在其他溶胶中是很少见的。 （5）摩擦带电 在非水介质中，溶胶粒子的电荷来源是粒子与介质间的摩擦，就像玻璃与毛皮摩擦可以带电一样。两相在接触时对电子有不同亲和力，这就使电子由一相流入另一相。 一般来说，由两个非导体构成的分散体系中，介电常数较大的相将带正电，另一相带负电。例如玻璃小球（?＝5～6）在水（ ? ＝81 ）中带负电，在苯（ ?＝2 ）中带正电。 5.3 扩散双电层理论 当固体表面带电以后，由于静电吸引，固体表面的电荷吸引溶液中带相反电荷的离子，使其向固体表面靠拢。被静电吸引的带相反电荷的离子称为反离子。反离子处在溶液中，距固体表面一定距离，构成了所谓双电层。 最早提出见解的是赫姆霍茨(Helmholtz) Helmholtz平行板电容器模型 虽然这一模型在数学上较易处理，但未免过于简化。 不足：只反映出带电质点在溶液中的电性平衡，没有反映出溶液中离子的热运动特性。 现在的看法是形成扩散双电层，其中较紧密地固定在固体表面上的部分称为紧密层，另外部分称为扩散层。这种“扩散双电层”的概念最早由查普曼(chapman)提出，而在此以后逐步完善。具体图象下图中所示。 Gouy－Chapman 扩散双电层模型 ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ + + _ _ _