武汉理工大学高分子化学第五章 5.6.pptVIP

3．6 单体活性和Q、e值 三个方面内容： 1. 单体活性与自由基活性的实验比较方法； 2. 结构因素（取代基的电子效应及空间效应） 对单体及自由基活性的影响； 3. 将单体和自由基的活性与结构因素关联 （Q－e概念），并用以估算单体对的竞聚率值。 回顾： 在均聚反应中，无法比较单体和自由基的活性, 如 原因： 1) 增长反应的Kp的大小，不仅取决于M还取决于M *； 2) 缺少比较的标准，参考体系不一致。 3．6．1 单体的相对活性 竞聚率的倒数（1／r1）= k12／k11， 意义： 代表了某自由基同另一单体反应的增长速率常数与该自由基同其自身单体反应的增长速率常数之比值 固定～～M1*，以不同的第二单体反应： 表3-6说明： 表中各列数据表示单体活性（与同一自由基反应） 表中单体活性是由上向下逐渐减小： 以～～VAc*为例 反常：比如丙烯腈，当自由基为 S* 和 B* （共轭体系）时，其单体活性反常地高（后述） 结论： 以X（取代基）表示单体的相对活性时，活性大小的次序为： CH2=CHX: C6H5-, CH2=CH- -CN, -COR -COOH, -COOR -Cl -OCOR, -R -OR, -H CH2=CHX的相对活性，即反映了X性质对单体活性的影响： a)带共轭取代基的单体如B、S活性最大 b)带强吸