武汉理工大学高分子化学第5章.pptVIP

假定： （1）乳胶粒中的自由基的解吸与吸收自由基的速率相比可忽略不计； （2）乳胶粒尺寸太小不能容纳一个以上自由基。 乳胶粒内的平均自由基数 ：1/2 苯乙烯的乳液聚合基本符合上述假定。 5.5.4.2 聚合度 乳液聚合产物的平均聚合度，也从考虑一个乳胶粒中引发和增长速率着手。 对一个乳胶粒来说： 因每个乳胶粒内只能容纳一个自由基，则一个乳粒中的聚合速率： 聚合物的平均聚合度 ： 乳液聚合的平均聚合度与N、[M] 一次方成正比，与引发速率ρ成反比。 聚合度 和自由基聚合一样，若有链转移反应，平均聚合度为： 5.5.4.3 聚合物乳胶粒数N 稳定的乳胶粒数N又与体系中存在的乳化剂总的表面积有关； 同时，N也与自由基生成速率直接有关。 ρ：自由基的生成速率； u：聚合物乳胶粒体积增加速率； k：常数，其值为0.37~0.53； asS：乳化剂总的表面积。as：一个乳化剂分子的表面积，S：体系中乳化剂 的总浓度。 在恒定的引发速率下，增加乳化剂浓度以增加乳胶粒数，可同时提高聚合速率与分子量。 5.5.4.4 温度对乳液聚合的影响 温度升高，使kp增加；?增加，因而N增加；单体浓度下降；自由基和单体扩散入乳胶粒的速率增加。 温度升高的综合结果，是使聚合速率增加，分子量降低。 温度升高，还可能引起许多副作用。 5.4.2 液—液分散