武汉理工大学高分子化学25 缩聚动力学.pptVIP

7.4 线型缩聚动力学 7.4 线型缩聚动力学 聚酯反应平衡常数K小，为可逆平衡反应，为获得 7.4.1 自催化体系 讨 论： 2. 反应程度P 0.80时，1/(1-P)2与t不成直线关系 初期体系有大量单体(－COOH,－OH)及低聚物构成，介质极性大，随大量官能团消失，介质极性变化大。而中、后期，大量COOH、OH(极性大)已转化成极性小的酯。此后体系介质变化较小。因此反应初期(P 0.80)，因介质性质变化导致k变化。所以不是线性变化。 3. P≥0.80时，积分动力学表达式与实验值符合得很好 7.4.2 外加酸催化体系 讨 论： 1. 数据处理方法： 3. 表面上看，P从 0.80～0.99才符合线性关系，而 P ＜ 0.80时，不是线性关系，似乎大部分情况 下不符和二级机理。 事实并非如此，原因： 反应程度P的较小增大，即可使 4. 比较上述二个体系，自催化时， * 7.4.1 自催化体系 7.4.2 外加酸催化体系 引言 不加外酸时，构成自催化体系 ← 三级反应 若使用外加酸时，构成外加酸催化体系 ← 二级反应 常用酸作催化剂 ，其速率式 高的产物，通过不断除去副产物水。因此可视作不可 逆体系 通式 R = 羧基