武汉理工大学高分子化学45 开环聚合.pptVIP

4.5 开环和开环异位聚合 4.5.1 环状单体的种类 官能团取代形成杂环化合物后，其聚合能力增大，它们在适当引发剂或催化剂的作用下可开环聚合，得到高分子化合物。 重要的环状化合物列于表4-9中。 表4-10则列出了不同种类环状单体的聚合类型。 表4-9 主要环状化合物中官能团X的种类 表4-10 不同种类环状单体的聚合类型 4.5.2 环状单体的聚合活性 环状单体能否开环聚合，及其聚合能力的大小，取决于热力学及动力学因素。 从热力学角度分析，取决于过程的自由能变化ΔG，它与焓变ΔH及熵变ΔS值有关（ΔG ＝ΔH －TΔS）。 而ΔH的大小则与环的张力相关。 环张力主要来源于两个方面，一方面是有键角变形引起的键角张力，另一方面是非键合原子之间的相互作用力（后者又称构象张力）。 4.5.2 环状单体的聚合活性 环状化合物的张力以内能形式贮存在环内。 开环聚合时，张力消除或降低，内能减少，释出聚合热，ΔH为负值。所以环张力越大，ΔG越趋向于负值，聚合倾向也越大。 4.5.2 环状单体的聚合活性 环张力与环的大小，环中杂原子的种类和数目，以及碳原子与杂原子间键的强度等有关。 三元、四元环烷烃的键角偏离正常键角很大，环张力主要由角张力引起，环张力大而不稳定