武汉理工大学高分子化学第五章 5.7.pptVIP

5．7 离子型共聚合反应 前面推导的共聚物组成方程，序列分布方程等，其结果也适用于正离子型、负离子型和络合配位型共聚合反应。 由于增长活性中心的性质不同，共聚单体的相对反应活性，即竞聚率大不相同，使离子型共聚合特征与自由基型的也大不相同。 1.单体有很高的选择性 自由基共聚：Q、e相近理想共聚，e相差 较大交叉共聚 离子共聚： 具斥电子基的单体可正离子共聚 具吸电子基的单体可负离子共聚 具吸电子和斥电子的单体不能共聚 例：St(Q2=1.00，e2=-0.80)和MMA(Q2=0.74，e2=0.40) 2. 离子共聚有理想共聚倾向 ln(r1-r2)=-(e1-e2)2， 极性相近，e1≈ e2, ln(r1 r2) → 0，即r1 r2 →1 3.反应条件对竞聚率的影响很大，也很复杂 A、溶剂的改变可以调整共聚物组成 例如： 使用不同极性和溶剂化能力的溶剂进行共聚合时，对单体的竞聚率有明显的影响，单体的极性相差越大，其影响越显著。 如表5-11所示，这种影响的实质和溶剂对离子型均聚合反应影响是一致的。 B、温度的影响比对自由基型共聚合的要大 例如： 在异丁烯和苯乙烯正离子共聚合时，反应温度从－90℃升到一30℃时，r1值增加了15倍，而r2值