武汉理工大学高分子化学第五章 5.2.pptVIP

3.2 共聚物的组成 问题的引出： 1. 共聚物组成与单体投料组成不一致；？？？ 2. 有些单体对很难共聚：苯乙烯和醋酸乙烯酯;？？？ 3. 有些单体很难均聚却可以共聚：顺丁烯二酸酐很难均聚，可以与苯乙烯共聚。？？？ 单体或活性种的活性不一致导致共聚物存在组成分布和平均组成问题 3.2.1 二元共聚物组成微分方程 链式聚合：链引发、链增长和链终止反应。 两种单体 M1、M2代表单体 ~~M1*、~~M2*代表活性中心 (1) 链引发反应（两种单体） 2) 链增长反应 2) 链增长反应(M1* ,M2* ,M1, M2) 3) 链终止反应(M1*,M2*) 四个基本假定： 1.等活性理论：链末端反应活性与链长无关; 2.最末端效应：链末端的反应活性只与末端单体单元的结构有关，与前面各单体单元结构无关; 四个基本假定： 3.分子量极大：生成的共聚物分子量很大，即单体主要消 耗在链增长反应中，且链增长反应都是不可逆反应; 4.稳态假定：活性中心的总浓度，以及各类活性中心各自的浓度均达到平衡，不随反应时间变化。 由假定3，单体消耗速率为: 两式相除: 稳态假定: 等活性：①M1* 和 M2* 的引发速率分别等于各自的终止速率: Mayo-lewis方程 式中各项意义： d[M1]/d[M2]:瞬时形成的聚合物组成 [M1]