有机化合物的化学键.pptxVIP

第二章 有机化合物的化学键; 第一节 共价键;价键理论： （分子轨道理论，略） a.价键理论认为一个原子如果有几个未成对电子，就可以与几个自旋相反的电子配对成键。例如：甲烷 b.一个电子与另一个自旋相反的电子配对以后，就不能再与第三个电子配对，称为共价键的饱和性例如：H2 c.共价键具有方向性 电子配对也就是原子轨道的重叠 例如：HCl ;（a）碳原子轨道的sp3杂化;;（b）碳原子轨道的sp2杂化;以乙烯分子为例：;C=C 键：1 s 键 （ sp2 – sp2） + 1 p 键（p – p）;（c）碳原子轨道的 sp 杂化;乙炔分子的σ键;（1）键长： 指成键原子核之间的距离;（2）键角：;甲烷C-H键键能（414kJ.mol-1)是上述解离能的平均值。 键能越大化学键越牢固;一些共价键的键能;当成键原子电负性不同时， 电负性大的原子带部分负电荷（δ-）；电负性小的原子带有部分正电荷（δ+）。 键的极性强弱用偶极矩（μ）来衡量，它是正电中心或负电中心上的电荷值与两电荷中心之间的距离的乘积： μ=q×d;双原子分子，键的极性就是分子的极性。 多原子分子偶极矩是各个共价键偶极矩的矢量和;（6）极化性 键的极性是分子本身所固有的，而键的极化性是指共价键在外电场的影响下，引起键内电子云密度的重新分布，从而改变了键的极性，称这种现象为键的极化性。 ; 不同的共价键，对外界电场的影响有不同的感受能力，这种感受能力叫做可极化性。 键的可极化性对分子的反应性能起着重要作用。 ;第二节 决定共价键中电子分布的因素;（一）诱导效应 诱导效应: 由于成键原子电负性不同，而使整个分子中电子云沿碳链向某一方向传递的现象，称为诱导效应（inductive effect），用 I 表示。 这属于分子内原子间相互影响的电子效应;特征：诱导效应随分子链的增长而迅速减弱;; ;(二)共轭效应(conjugative effect)：; 1,3-丁二烯的结构：; 1,3,5-己三烯;如果共轭链原子电负性不同时，电子云定向移动呈现正负偶极交替现象;定域电子：被限制在两个原子核区域内运动的电子。 离域电子：不局限于两个原子核区域内运动的电子。 这种电子的离域作用我们也称之为共轭作用。;动态共轭效应：;（2） 共轭：;（3）超共轭效应; 许多碳正离子和自由基也存在 超共轭效应,被称为 ;碳正离子的稳定性由大到小的顺序：;共轭效应产生的条件：; 共轭效应与诱导效应的区别： （1） 共轭效应只存在于共轭体系内，通过电子 的离域所体现。诱导效应是由于原子电负性 通过静电诱导传递所体现的。 （2） 共轭效应在共轭链上产生电荷正负交替现 象。 （3） 共轭效应的传递不因共轭链的增长而明显减弱。 （4）表示方法不同，分别用“ ”和“ ”来表示。 ; ; (一） 共振论：共振论是美国化学家 L.PauLing在十九世纪三十年代初提出来的一 种分子结构理论，他认为分子的真实结构是由两 种或两种以上的经典价键结构式共振而成的。 ;（二）共振论表述法;(2) 极限结构对共振杂化体的贡献原则：;(b)违反电负性原则的极限结构式对杂化体的贡献极小，忽略。 ;(c)相邻原子成键，能量低;(d)每个原子都有完整的八隅体，能量低;(d)相邻原子电荷相同，能量高，贡献小;（3）书写极限结构式的基本原则：;(c) 同一化合物的不同极限结构的成单电子数目必须相同。;第四节 分子间的作用力;第四节 分子间的作用力;氢键对化合物的性质如b.p、m.p溶解度及酸碱性，有着重要的影响。 ;二、偶极-偶极作用 （dipole-dipole);三、色散力(dispersion force);四、电荷迁移络合物;2．电子受体包括四种： a.含有空的d轨道的过渡金属离子如：Ag+、 Cu2+、Hg2+。 b. π电子缺乏的苯衍生物如苦味酸、三硝基苯等。 c.碳原子正电性强的化合物，如氯仿CHCl3。 d.卤素分子 ;比如：HCl溶在水中，其溶液是可以导电的，而将氯化氢溶于苯中，所得的溶液不导电，说明氯化氢在苯液中没电离出H+和Cl-，而是苯环的π电子转移到H+的空轨道上，而Cl-并未离开，生成了苯-HCl的π -电荷迁移络合物。 ;五、包合物（inctusion compounels） ;六、分子间的作用力对物理性质的影响;本章重点总结