专题15 化学反应原理综合
1. [2019新课标I ]水煤气变换[CO (g)+H2O (g)=CO2(g)+H2(g)]是重要的化工过程,主要用于合成氨、制氢以
及合成气加工等工业领域中。回答下列问题:
(1) Shibata曾做过下列实验:①使纯H2缓慢地通过处于721力下的过量氧化钻CoO (s),氧化钻部分被
还原为金属钻Co (s),平衡后气体中H2的物质的量分数为0.0250o
②在同一温度下用CO还原CoO (s),平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192o
根据上述实验结果判断,还原CoO (s)为Co (s)的倾向是CO H2 (填“大于”或“小于”)-
(2) 721 °C时,在密 容器中将等物质的量的CO (g)和H2O (g)混合,采用适当的催化剂进行反应,则平
衡时体系中H2的物质的量分数为 (填标号)。
A. 0.25 B. 0.25 C. 0.25-0.50 D. 0.50 . 0.50
(3) 我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所
示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用来标注。
可知水煤气变换的AH________0 (填“大于” “等于”或“小于”),该历程中最大能垒(活化能)£正=
eV,写出该步骤的化学方程式________________________o
(4) Shoichi研究了467 °C、489笆时水煤气变换中CO和压分压随时间变化关系(如下图所示),催化
剂为氧化铁,实验初始时体系中的Ph,o和Pco相等、Pco,和Ph相等。
。467 ©时 〃H,和,co 随
时间变化关系的曲线分别是. « 489 °C时Ph,和pg随时间变化关系的曲
线分别是一
【答案】(1)大于
(2) C
(3) 小于 2.02 COOH*+H*+H2O* ^=COOH*+2H*+OH* (或H2O*^=H*+OH*)
(4) 0.0047 b c a d
【解析】
【分析】(1) 由压、CO与CoO反应后其气体物质的量分数判断二者的倾向大小;
(2)根据三段式以及CO与H2的倾向大小关系综合判断;
(3)根据反应物与生成物的相对能量差大小进行比较判断;根据反应物达到活化状态所需能量为活化能以
及相对能量差值大小计算并比较最大能垒;根据最大能垒对应的反应历程对应的物质写出方程式;
(4)根据图中曲线a在30-90 min内分压变化量计算平均反应速率;先根据CO与H2的倾向大小关系判断
CO与H2的含量范围,然后根据温度变化对化学平衡的影响判断出在不同温度下曲线对应的物质。
【详解】 (1)压还原氧化钻的方程式为:H2 (g)+CoO (s)^=Co (s)+H2O (g); CO还原氧化钻的方程式为:
n (H2)
CO (g)+CoO (s) =: Co (s)+CO2 (g),平衡时H2还原体系中H2的物质的量分数( 小\ 、 、)高于
n(H2)+n(H2O)
n (CO)
C。还原体系中C。的物质的量分数(n (coj+n (CO2)>故还原湖⑸为河)的倾向是C。大于成
(2) 721 ©时,在密 容器中将等物质的量的CO (g)和电0怎)混合,可设其物质的量为lmol,则
CO (g)+H2O (g) CO2 (g)+H2(g)
起始(mol) 1 1 0 0
转化(mol) X X X X
平衡(mol) 1-X 1-X X
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