第五章 合成气的生产工艺与设备;5.1 合成气的应用及发展前景
5.1.1 应用
合成气(synthesis gas or syngas)
CO和H2的混合物
原料:
煤
油
天然气
油页岩、石油砂
农林废料、城市垃圾;氢能利用背景;Hydrogen in energy systems, 1850-2150;氢气的利用是最佳的选择;H;应用
合成气 NH3
合成气 乙烯、丙烯
合成气 甲醇 醋酸
汽油、烯、芳烃
乙二醇
甲醇 乙醇 乙烯
合成气 + 丙烯醇 1,4-丁二醇;5.1.2发展背景
煤
石油、天然气;;合成气的生产方法 ;工业化的主要产品 ;合成气应用新途径 ;5.2由煤制合成气
5.2.1煤气化的基本原理
1.化学平衡
(1)以空气为气化剂时
; 独立反应数的确定
一般说来,独立反应数等于反应系统中所有的物质数减去形成这些物质的元素数。
复杂系统达到平衡时,应根据独立反应的概念来决定平衡组成。
系统含有C,O2,CO,CO2 4种物质,由C,O 2个元素构成,故系统独立反应式为两个。一般选式(5-1)、(5-3)计算平衡组成。;温度℃ ;(2)以水蒸气作气化剂时;计算平衡组成(5个参数)
① 3个平衡常数表达式
② 分压与总压的关系
;图5-1 0.1MPa下碳-蒸汽反应的平衡组成;图5-2 2MPa下碳-蒸汽反应的平衡组成;2.反应速率
气固反应
不仅与化学反应速率,还与气化剂向碳 表面的扩散速率有关
与煤的种类有关
反应活性:无烟煤焦炭褐煤;(1)对于碳与氧气的反应,一般认为先生成CO2,然后CO2再与碳反应生成CO.
O2的一级反应
T 775℃,动力学控制
T 900℃ ,扩散控制
增加扩散反应速率措施:
a 气速↑
b 颗粒直径 ↓
775℃ T 900℃ ,过渡区
;(2)C与CO2的还原反应在2000℃ 以下,属于动力学控制,反应速率大致为CO2的一级反应。
(3)C与H2O反应生成CO和H2
400℃ T 1100℃,动力学控制
T 1100℃,扩散控制 ;5.2.2水煤气的生产方法
分析:1100~ 1200℃高温反应
大量吸热
要求:大量供热
采取措施: 通过燃烧一部分C的反应热
维持整个系统的热平衡;煤气化的反应条件;1.固定床间歇法(蓄热法)
操作方式:间歇法和连续法;实际生产时按以下6个步骤的顺序完成工作循环:
吹风阶段:吹入空气,提高燃料层温度,
吹风气放空,1200 ℃结束。
蒸汽吹净:置换炉内和出口管中的吹风
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