COD不确定度评定.docxVIP

k k01k k k 0 1 k 水中 COD 测量不确定度的评定 1.方法概述 检测方法：依据 GB11914-89《水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法》 分析过程：在强酸溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚 铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水中还原性物质消耗氧的 量。 2. 不确定度的主要来源和分析 检测分析过程引入的不确定度的主要来源有： 1） 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度 C 的不确定度—影响因素：滴定过程中硫酸亚铁铵的用量 V 铬酸钾体积 V ；重铬酸钾浓度 C 。  f  ；重 水样加入量 V 的不确定度—影响因素：移液管的校准、重复性、温度的不确定度。 空白滴定体积 V 和样品滴定体积 V 的不确定度-影响因素：50ml 酸式滴定管的校准、温度、终 点的不确定度。 A 类不确定度即重复性产生的不确定度 3.  数学模型  C  COD  = (V0 ?V1) ?C?8000 V  [ mg / L ]  C = C k ?Vk V f  [ mol / L ] 式中 C ?硫酸亚铁铵溶液的浓度，mol/L； V0 ?滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，ml； V1 ?滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，ml； V ?水样的体积，ml； 8000- 1 4 O  2  的摩尔质量以 mg/L 为单位的换算值； C  k ?重铬酸钾标准溶液浓度，0.2500mol/L； V  k  －重铬酸钾标准溶液体积，10ml； 4.  V f ?标定硫酸亚铁铵溶液过程中滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的用量，ml。 各分量的标准不确定度的评定 4.1 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度 C 的不确定度的评定 4.1.1 重铬酸钾浓度 C 不确定度的评定 4.1.1.1 纯度 P 供应商证书上给出的重铬酸钾（ K  2 Cr2 O  7 ）的纯度是 100 ?0.05﹪，因此 P 是 1.0000 ?0.0005。 1 2u ( m ) 0.514?1221 2 u ( m ) 0.514 ?1 2 2 1 2 2 由于不确定度数值的其他信息，故假设是矩形分布，标准不确定度为： u ( P ) u ( P ) 因此其相对不确定度为： ?0.029% P  ? 0.0005 3  ?0.00029 4.1.1.2 重铬酸钾质量 m 干燥器与天平称量仓内均放置同质硅胶，视为相同湿度，称量时无吸潮； 电子天平检定证书标出线性为 ?0.2mg，可视为矩形分布，则标准不确定度 根据经验，在 50g 以内，重复性标准偏差为 0.50mg；  0.2 mg 3  ?0.12 mg ； 此两项合并为标准不确定度： u ( m )  ?  0.12 ?0.50  2  ?0.514 因此其相对不确定度为：  ? ?0.0042% m 12258 4.1.1.3 体积 V  c 该体积主要上，两方面因素的影响：校准、温度。 校准：制造商提供的容量瓶在 20℃的体积为（1000±0.8）ml，假设均匀分布，则标准不确定度为 0.8 3  ?0.46 ml ； 温度：实验室的温度在±5℃之间变化，液体的膨胀体积明显大于容量瓶的膨胀体积，因此只考虑前 者，水的膨胀系数为 2.1 ?10 ?4 ℃ ，因此产生的体积变化为 ?（1000×5×2.1×10 ?4 ） ? ?1.05ml。假设为矩形分布，则标准不确定度为 1.05 3  ?0.61 ml  。 因此有两种分量合成得到体积 Vc 的标准不确定 u (VC ) 0.46 ?0.61 ?0.76 ml u (Vc ) ? u (Vc ) 相对不确定度则为： ?0.076% Vc 重铬酸钾浓度不确定度：重铬酸钾浓度为 C k ?  1000 mP V ? M K Cr 6  O7  [ mol / L ] 中间值及其标准不确定度和相对不确定度见下表： 描述 数值 u ( x ) u ( x ) / x P 重铬酸钾纯度 1.0000 0.00029 0.00029 m 重铬酸钾质量 12.258 0.514 0.000042 V 量瓶体积 1000.0 0.76 0.00076 2 1?( )?( )( )22?4 1 ?( ) ?( ) ( ) 2 2 ?4 2 2 使用这些数值，得到重铬酸钾溶液的浓度为： C  k  ? 1000 ?12.258 ?1.0000 1000 ? ?294.18 6  ?0.2500 mol / L 对每一个与分析有关的不确定度合成如下： u (c k ) c k  ? u ( P ) 2 u ( m ) 2 u (V )