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第七章 立体化学?旋光性、旋光度、比旋光度的含义；?含有手性碳原子化合物的对映异构；?对映异构体构型表示、确定和命名方法；?不含手性碳原子化合物的立体异构；?对映异构和分子结构的关系, 手性分子的判断;?对映体和外消旋体, 费歇尔投影式的书写。碳架异构体官能团异构体官能团位置异构体互变异构体 同分异构体构造异构体(平面异构体)(原子的连接顺序和方式不同)顺反异构体对映异构体(旋光异构)构型异构体构象异构体立体异构体(原子在空间的排列方式不同):σ-单键的旋转互变异构：烯醇式与酮式顺反异构： 构象异构： 连接四个不同基团——不对称C原子(手性C*)对映异构: 两分子互为实物和镜像但不能重叠手性分子Chiral molecules对映异构好比人的左手和右手的关系, 左手和右手互为镜像, 它们不能重合。为此也把实物和镜像不能重合的现象称为手性(chirality)。具有手性的分子叫手性分子(或者说: 不能与其镜象叠合的分子为手性分子)。7.1 物质的旋光性1、平面偏振光和旋光性 平面偏振光：只在一个平面上振动的光。 双箭头表示光可能的振动方向 晶轴Nicol(尼克尔)棱镜方解石晶体(碳酸钙的一种特殊晶体) 普通光: 有无数个振动平面, 振动平面与光的前进方向相垂直普通光线通过Nicol棱镜, 它只允许与其晶轴平行的平面上振动的光线通过, 即得到“平面偏振光”晶轴?旋光性物质不旋光物质abcd什么叫旋光性？旋光性: 能使偏振光振动平面旋转的性质; 具有旋光性的物质称为旋光物质或光学活性物质。与棱镜晶轴平行的振动平面Nicol棱镜(偏振片)偏振光旋光度——光活性物质有无数个振动平面, 振动平面与光的前进方向相垂直普通光起偏镜 检偏镜观察目镜普通光 尼克尔棱镜 样品管旋光物质的旋光方向左旋体(-)：使偏振光振动平面按逆时针方向旋转；右旋体(+)：使偏振光振动平面按顺时针方向旋转。 2、旋光性怎样测定?——旋光仪和比旋光度 旋光度?[?]25＝+2.6o(水)Dl: dmC: g·mL-1例如:右旋乳酸亮亮暗旋光仪工作原理示意图光源旋光物质不旋光物质起偏镜明确两个问题—与浓度C有关—与长度l有关盛液管①能够体现物质特性的是: 比旋光度[?]刻度盘检偏镜观察目镜[?]和溶液的浓度, 样品管的长度, 温度, 光的波长都有关系 7.2 手性和对映体1、对映异构体 乳酸的左旋体和右旋体, 互为镜像但不能叠合。2、手性 手性: 物质分子与自己的镜像不能重合的性质。 手性碳原子: 连有四个不同的基团的sp3杂化碳原子, 或称为不对称碳原子。 乳酸 苹果酸酒石酸练习：找出下列化合物中的手性碳原子***3、手性分子判断(1) 对称面: 一个平面能把分子分割成两部分, 一部分正好是另一部分的镜像。 有对称面的分子能和它的镜像重合, 没有手性。 (2) 对称中心: 从分子中任何一个原子向中心引一条直线, 再延长到对面等距的地方, 总有一个相同的原子。 有对称中心的分子能和它的镜像重合, 没有手性。 (3) 对称轴:交替对称轴（旋转反映轴）手性分子: 在结构上无对称面, 或无对称中心，或无四重交替对称轴。7.3 含有一个手性碳原子的化合物1、对映异构体的特点 对映异构体都有旋光性, 其中一个是左旋的, 一个是右旋的。所以对映异构体又称为旋光异构体。对映异构体的特点:① 对映异构体的物理性质、化学性质相同, 难以用化学方法区别。② 对映异构体的比旋光度相同, 方向相反。③ 对映异构体的生理作用往往不同 。 ④ 等量的对映异构体混合得到外消旋体, 用“±”表示。 外消旋体的旋光性抵消, 表现为无旋光性。2、对映体的构型式 对映体的构造式相同, 但空间的排列方式(构型)不同, 所以需要用构型式来表示。1) 楔形透视式 乳酸 2) 费歇尔(Fischer)投影式 费歇尔(Fischer)投影式书写的原则：①手性碳位于纸平面上, 用横竖线的交叉点表示; ②以横线相连的原子或基团在纸面前方, 以竖线相连的原子或基团在纸面后方; 即“横前竖后”③碳链竖放, 编号小的碳在上。 注意: 投影式是用平面式来代表空间的立体结构．不能任意翻转.Fischer式书写注意事项：① 将Fischer式在纸面上平移或旋转180o(90o的偶数倍)， 构型不变；旋转270o(90o的奇数次)构型为对映体。 旋转180o实物图(球棍模型或透视图)是可任意转动的!费歇尔(Fischer)投影式不能离开纸面翻转!翻转离开纸面翻转180o, 得到对映体互为镜像翻转实物图(球棍模型或透视图)可任意翻转!1次2次② 对调两个基团, 对调偶数次构型不变; 对调 奇数次为原构型的对映体。 ③ 固定