第一章紫外光谱法本科教学材料.pptVIP

有机化合物波谱解析;有机化合物波谱解析的内容;第一章 紫外光谱法;第一节 吸收光谱的基 础 知 识;1.光的波动性 用波长λ、波数σ和频率? 作为表征。三者的关系为： ? ·? = c ? = 1 / ?= ?/ c ; 2.光的微粒性 光可与原子及分子的相互作用，它类似一个粒子，所以可把光看成是一种从光源射出的能量子流(stream of energy packets)或者是高速移动的粒子(3.0X1010cm／s)。光子能量(E)与光的频率(?)成正比： E＝h?;光的波动性和光的微粒性的联系：;3.电磁辐射和电磁波谱的分类;宇宙射线;二、分子能级图 分子的??能量： E = Et + EN + Ei + Ee + Ev + Er 其中：Et（平动动能）和Ei（内旋转能）是连续的，EN（核内能）只在磁场中分裂，因此，分子光谱主要取决于Ee（电子能量）、Ev（振动能量）和Er（转动能量） 的变化，即： E = Ee + Ev + Er 这些能量都是不连续的、量子化的;n0;三、能级跃迁和吸收光谱;电磁辐射产生的紫外光谱;四、Lambert-Beer定律;第二节 紫外吸收光谱的基础知识;σ *;二、紫外光谱与电子跃迁;E;三、紫外可见吸收光谱中的常用术语;三、紫外可见吸收光谱中的常用术语;R带 由n ?*跃迁引起的吸收带。 处于较长波长范围（~300nm）； 是弱吸收， ε一般在100以内； 溶剂极性增加，R带发生短移。 K带 相当于共轭双键中? ?* 跃迁所产生的吸收峰； ε一般大于104，为强带。;四、吸收带;;;紫外吸收光谱系分子光谱，吸收带的位置易受分子中结构因素和测定条件等多种因素的影响，在较宽的波长范围内变动。虽然影响因素很多，但它的核心是对分子中电子共轭结构的影响。;1、共轭体系(conjugated systems)对?max的影响;1、共轭体系(conjugated systems)对?max的影响;增加多烯键的数量，它的吸收带的强度和波峰波长都增加。;;两个不同发色团相互共轭;P-π共轭对?max的影响;2、立体效应(steric effect)对?max的影响;2、立体效应(steric effect)对?max的影响;2、立体效应(steric effect)对?max的影响;3、溶剂效应对?max的影响;溶剂极性对异丙叉丙酮的两种跃迁吸收峰的影响 ;2010年分析化学试题;4、体系pH值对?max的影响;六、紫外光谱吸收强度的主要影响因素;七、溶剂的影响及选择;一、非共轭有机化合物的紫外光谱 1.饱和烃类化合物 只能产生? ?*跃迁，最大吸收谱带?200nm位于真空紫外区。 引入杂原子后，可产生较弱的n ?*跃迁; 2.不饱和烃类化合物 π π*和 ? ?*跃迁。最大吸收峰? 200nm位于真空紫外区。 3.含有杂原子的双键化合物 杂原子(O，N，S，C1等)上未成键的孤对电子(n电子)容易被激发产生n π* 或n ?* 跃迁。;C=O的π π*跃迁位于远紫外区域， n π *跃迁λmax270-300nm，ε100;羧酸、酯、酰氯、酰胺类化合物;π π*跃迁和n π*跃迁λmax发生红移。如 （C3H7）2C=S在已烷中 n π* λmax503nm(ε9)， π π* λmax230nm(ε6300)， n ?* λmax215nm(ε5100);二、共轭有机化合物的紫外光谱;1、Woodard-Fieser规则;注意事项;计算下列化合物的λmax;例2;例4;Fieser-Kuhn公式;共轭不饱和羰基化合物的紫外光谱;应用woodward规则注意事项;;甲乙型两种强心苷元，其结构分别为A和B，现测得UV光谱最大吸收为218nm，试问其结构为何;三、苯及其衍生物的紫外光谱;2、双取代苯;2、双取代苯;3、多取代苯—Scott规则;母体基本值: X=H(醛) 250nm X=烷基或环烷基(酮) 246nm X=OH, OR(羧酸, 酯) 230nm X=CN 224nm 增加值(nm): 取代基 邻位 间位 对位 烷基或环烷基