第四章烃化反应.pptxVIP

烃化反应：用烃基取代有机分子中氢原子的反应，包括:官能团(如-OH、－NH－、－SH...)碳原子上的氢原子(－CH－)和有机金属化合物的金属部分被烃基取代(R-M、RO-M、RS-M...)2.1氧原子上的烃化反应(醚化反应、醚的制备法)2.1.1 醇的O－烃化(醇的醚化)4.1.1.1卤代烃作烃化剂醇在碱存在下与卤代烃反应是目前制备混合醚的最佳方法。该法是1850年Williamson发现的。也称Williamson合成法该亲核反应可以是单分子，也可是双分子反应，取决于卤代烃的结构一般情况：伯卤代烃发生双分子亲核取代反应? ?? ?改进Williamson合成，用醇铊与卤代烃在MeCN中反应，可以得到高产率的醚化产品一些光学活性醇，用强碱金属Na酯醇钠，在与卤代烃反应，产物复杂，但如果用稍弱的碱NaH，则可得立体专一产品卤代醇在碱性条件下发生分子内Williamson反应，为制备环状醚类化合物的一种重要方法。为什么Williamson合成法不能用叔卤代烃作烃化剂？Koenigs-Knorr法：在Ag(I)或Hg(II)盐的帮助下，卤代糖进行中性醇解经典合成法!!!多卤化物与醇钠反应，得到多醚化产物：4.1.1.2芳磺酸酯作烃化剂芳磺酸酯的应用比硫酸酯(有毒)广，且OTs是很好的离去基团。4.1.1.3环氧乙烷作烃化剂碱催化：? ?? ?由于位阻原因，RO－进攻环氧乙烷取代基较