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环氧乙烷的性质作用以及应用
1 概述
环氧乙烷(Oxirane)又名氧化乙烯(Ethylene Oxide),是最简单的环状醚。分子式C2H4O,分子量44.05,易燃易爆有毒的液体。
在环氧乙烷的生产发展过程中,生产技术和工艺过程都有不断的改进和革新,到目前为止,世界上几乎所有的环氧乙烷都是用乙烯直接氧化法生产的。直接氧化法中,首先出现的是空气氧化法,而后氧气氧化法问世,二者并行:近几十年来,许多厂家都采用氧气氧化法生产环氧乙烷,因为氧气氧化法不需要空气净化系统,并且氧气氧化法的环氧乙烷收率高于空气氧化法,乙烯单耗较低。由于用纯氧作氧化剂,连续引入系统的惰性气体大为减少,未反应的乙烯基本上可完全循环使用。
本设计采用氧气直接氧化法,对原有的单元设备进行生产能力标定和技术经济评定。在此基础上,查阅了大量资料,根据设计条件,通过物料衡算、热量衡算、反应器的选型及尺寸的确定,计算压降、催化剂的用量等,设计出符合设计要求的反应器。
2 环氧乙烷的性质
2.1物理性质
常温下环氧乙烷为无色、具有甜醚味的气体。在较低的温度下环氧乙烷成为无色、透明、易流动的液体。易溶于水、醚和醇等有机溶剂,沸点为283.5K,熔点161.7K,燃点702K,自燃点844K,爆炸范围为3.6%-78%(体积分数),在空气中允许浓度为150mg/kg,粘度在10℃时为0.28mpa.s,热导率在25℃时0.0001239J/(cm.s.k),在标准状况下比热容为1.96KJ/kg.K。
2.2化学性质
环氧乙烷的化学性质非常活泼,能与很多化合物进行反应,其反应主要是环氧乙烷开环与其它化合物进行加成反应,放出大量反应热,有的反应进行得非常剧烈,甚至产生爆炸。
(1)分解反应
气体环氧乙烷在约400℃时开始分解,主要生成CO、CH4以及C2H6、C2H4、H2、C、CH3CHO等
(2)加成反应
环氧乙烷与含有活泼氢原子的化合物,生产含-OH的化合物
①与水反应
环氧乙烷与水反应生成乙二醇,这是工业上生产乙二醇的方法。
该反应为放热反应,热效应为96.3kJ/mol。反应过程不采用催化剂。
②与醇类反应
环氧乙烷与醇反应生成醚,其反应的最终产品是至少含一个羟基的醚。
③与苯酚反应
环氧乙烷与苯酚反应生成苯氧基乙醇。
(3)氧化还原反应
在钠汞齐及催化剂存在下环氧乙烷加氢还原生成乙醇,此反应没有工业意义。环氧乙烷在铂黑等催化剂存下可以有控制地氧化成羟基乙酸,最终则被氧化成二氧化碳及水。
(4)异构化反应
环氧乙烷在三氧化二铝、磷酸、磷酸盐等催化剂存在下可异构化为乙醛。
在一定的条件下银催化剂也有此功能,这是乙烯氧化制环氧乙烷过程的副反应之一,要极力避免,因为醛的存在增加了环氧乙烷提存净化的难度。
(5)与双键进行加成反应
环氧乙烷和以下一些含双键的化合物可进行加成反应生成环状化合物,例如R2C=O、SC=S、O2S=O、RN=CO、OS=O等。
(6)与格利雅试剂反应
环氧乙烷与格利雅试剂反应可生成比原来烷基多两个碳原子的醇,这是实验室制备加长碳链醇的一种办法,羟基在链的端部。
(7)齐聚反应
环氧乙烷进行齐聚反应可生成冠醚,催化剂为含氟的路易斯酸。反应在室温、常压下进行。
(8)与二甲醚反应
在BF3作用下环氧乙烷与二甲醚反应生成聚乙二醇二甲醚。该反应在工业上用来生产低分子量的均聚物,其产品广泛用作溶剂。
3设计方案及反应器型的确定
3.1 环氧乙烷的生产方法的确定
目前,我国工业生产环氧乙烷的方法有氯醇法和乙烯氧化法两种,乙烯氧化法又分为乙烯空气氧化法及乙烯氧气氧化法。
(1)氯醇法
氯醇法环氧乙烷生产分两步进行:①氯气与水反应生成次氯酸,再与乙烯反应生成氯乙醇;②氯乙醇用石灰乳皂化生成环氧乙烷。
直接氧化法
直接氧化法,分为空气法和氧气法两种。这两种氧化方法均采用列管式固定床反应器。反应器是关键性设备,与反应效果密切相关,其反应过程基本相同,都包括反应、吸收、汽提和蒸馏精制等工序。
①空气氧化法:此方法用空气为氧化剂,因此必须有空气净化装置,以防止空气中有害杂质带入反应器而影响催化剂的活性。通常以低转化率进行操作,保持在20~50%范围内。
②氧气氧化法:氧气法不需要空气净化系统,而需要空气分离装置或有其它氧源。由于用纯氧作氧化剂,连续引入系统的惰性气体大为减少,未反应的乙烯基本上可完全循环使用。从吸收塔顶出来的气体必须经过脱碳以除去二氧化碳,然后循环返回反
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