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光化学烟雾对眼睛的剌激作用特别强,浓度大约0.1ppm时,短时间的接触就能使人流泪不止。当浓度增加至1ppm时,眼睛发痛难睁,并有头痛和呼吸困难征状。长期吸入,会引起咳嗽和气喘。光化学烟雾浓度达50ppm 时,人将有死亡危险。前面提到的洛杉矶光化学烟雾,当时浓度过0.65ppm,两天内死亡400余人。 光化学烟雾还能使橡胶和纤维变质,令农作物失收。 光化学烟雾形成机理 (1)光化学形成的主要反应 ? A、 NO2的光解是光化学烟雾形成的主要起始反应,并生成O3:????? NO2 + hν →?NO+O (1)? O + O2 + M →?O3 +M (2) O3 + NO →?NO2 +O2 (3) ??? 所产生的O3要消耗在NO的氧化上而无剩余,所以要产生光化学烟雾必需有碳氢化合物存在。 B、 碳氢化合物(HR)被·OH、O和O3氧化,产生醛、酮、醇、酸等产物以及中间产物RO2·、HO2·、RC·O等重要的自由基: ????RH + O →?RO2· (4) ??????RH + O3 →?RO2·+O (5)??????RH +·OH →?RO2·+ H2O (6)????? ?RCHO与·OH反应如下: ??????RCHO + ·OH →?RC·O(酰基) + H2O??????RC·O + O2 →?RC(O)O2·(过氧酰基 ) 丙烯的氧化反应为: C、过氧自由基引起NO向NO2转化,并导致O3和PAN等氧化剂的生成(自由基传递形成稳定的最终产物,使自由基消除而终止反应): RO2· + NO →?NO2 + RO· (RO2·包括HO2·) (7) ·OH + NO →?HNO2 (8) ·OH + NO2 →?HNO3 (9) RC(O)O2· + NO2→?RC(O)O2NO2 (10) 过氧乙酰硝酸酯(PAN) (2)?光化学烟雾形成机理 预防措施:制定法规,监测废气排放,改良汽车排气系统和提高汽油质量及减少挥发性有机物如油漆、涂料的使用等。 曼哈顿 巴黎 依据大气污染物的形成过程,可将其分为一次污染物和二次污染物。 一次污染物是直接从各种污染源排放到大气中的有害物质。常见的主要有二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳、碳氢化合物、颗粒物等。颗粒物中包含苯并(a)芘等强致癌物质、有毒重金属、多种有机和无机化合物等。 二次污染物是一次污染物在大气中相互作用或它们与大气中的正常组分发生反应所产生的新污染物。这些新污染物与一次污染物的化学、物理性质完全不同,多为气溶胶,具有颗粒小、毒性一般比一次大等特点。常见的二次污染物有SO3、硫酸盐、硝酸盐、臭氧、醛类(乙醛和丙烯醛等)、过氧乙酰硝酸酯(PAN)等。 一次污染物和二次污染物 大气污染的危害 1.大气污染对人体健康的影响 2.大气污染对植物的影响 3.大气污染对材料的影响 4.大气污染对大气环境的影响 对人体健康的影响 对人体健康的影响 煤烟:引起支气管炎、尘肺等疾病; 硫酸烟雾:对皮肤、眼结膜、鼻粘膜、咽喉等均有强烈刺激和损害; 铅:引起红血球碍害等慢性中毒症状,高浓度时可引起强烈的急性中毒症状; 二氧化硫:引起心悸呼吸困难等心肺疾病。重者可引起反射性声带痉挛,喉头水肿以至窒息; 氧化氮:对深部呼吸道、粘膜、神经系统以及造血系统均有损害,吸入高浓度氧化氮时可出现窒息现象; 对人体健康的影响 NO2对人体健康的影响 NO2(10-6) 对人体健康的影响 1 闻到臭味 5 闻到强臭味 10~15 10min眼、鼻受到刺激 50 1min内人呼吸困难 80 3min感到胸痛、恶心 100~150 在30~60min内死亡 250 很快死亡 一氧化碳:引起严重缺氧症状即煤气中毒; 臭氧:轻病表现肺活量少,重病为支气管炎等; 硫化氢:可使人嗅觉疲劳,高浓度时可引起全身碍害而死亡; 对人体健康的影响 CO对人体健康的影响 CO(10-6) 对人体健康的影响 5~10 对呼吸道患者有影响 30 人滞留8h,视力及神经机能出现障碍 40 人滞留8h,出现气喘 120 1h接触,中毒,血液中CO—Hb10% 250 2h接触,头疼,血液中CO—Hb=40% 500 2h接触,剧烈心痛,眼花,
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