镧系与稀土PPT课件2.pptx

;;;;;;;;;;;四、镧系元素重要化合物;△;强酸盐大多可溶(SO42-盐微溶)， 弱酸盐难溶;4. 氧化态为+4和+2的化合物;;;溶剂萃取法; 离子交换法;;(1) 冶金工业: 稀土产量一半用于冶金工业;(4) 光学材料;;4.8.3 稀土钕铁硼永磁材料;RE的亚晶格具有很强的磁晶各向异性，3d族元素具有很高的饱和Ms和高的Tc，二者的结合有望得到综合性很好的永磁合金;室温下 RECo5、RE2Co17、RE2Fe17和RE2Fe14B相饱和磁化强度;一、RE2Fe14B系合金的磁性能与元素;Nd-Fe-T-B (T=Cr,Mn,Co,Ni,Al) Nd(Pr,Ce)-Fe-B MM- Fe-B Nd(Pr,Ce) -Fe-B –Si(Al) Nd0.8Dy0.2(Fe0.86-xCo0.06B0.08Mx)5.5系合金（M=Al，Ga） 这些元素的硬磁性相均有RE2Fe14B;二、RE?Fe?B系合金的成分与性能;Nd的含量过高时，形成过多富钕相或形成非磁性的Nd2O3,起到磁稀释导致Br降低 若Nd的含量过低，Nd％＜12％，Br也急剧下降。这与烧结时合金的收缩量少，合金的密度过低以及有块状的а-Fe相析出有关 Hc随Nd含量的增加而增加;NdFeB的磁能积和成分的关系;长余辉发光材料简称长余辉材料，又称蓄光材料。它是一类吸收太阳光或人工光源所产生的光而发出可见光，而且在激发停止后仍可继续发光的物质。 长余辉材料不消耗电能，能把吸收的光储存起来，在较暗的环境中呈现出明亮可辨的可见光，具有照明功能；可以起到指示照明和装饰照明的作用，是一种“绿色”光源材料;稀土激活的硫化物长余辉材料的基质主要是锌和碱土金属硫化物。发光颜色较为丰富，尤其是红色发光是其他基质长余辉材料尚无法实现的 ZnS:Eu2+发光颜色为亮黄色，在室温主要表现550nm的长余辉发光，在低温表现650nm余辉较短的发光 SrS:Eu2+,Er3+的发射主峰位于620nm左右，Er3+的作用在于增加光能的吸收，并转移给激活中心Eu2+，从而延长荧光粉的余辉时间，改善发光亮度【荧光粉的余辉时间为185min】 Ca1-xSrxS:Eu2+,Dy3+,Er3+荧光粉的发射光谱主峰位于630nm，余辉时间可达187min αML·βRE2L‘3γR:EuxNy，M为碱土金属，RE为稀土元素，L、L’为氧或硫，R为助熔剂，N为辅助激活剂；其红色长余辉材料【626nm】，余辉时间大约500min;稀土激活的碱土铝酸盐长余辉材料，是指以碱土金属（主要是Sr、Ca）铝酸盐为基质 Eu2+为激活剂，Dy3+和Nd3+等中重稀土离子为辅助激活剂的发光材料， 主要有SrAl2O4: Eu2+、SrAl2O4: Eu2+,Dy3+和Sr4Al14O25: Eu2+,Dy3+；另，CaAl2O4: Eu2+,Nd3+也是较好的长余辉材料 它们发射从蓝色到绿色的光，峰值分布在440~520nm范围，发光亮度高，余辉时间长;长余辉材料的组成;SrAl2O4: Eu2+当中不掺杂Dy3+时 Eu2+在光照的作用下发生4f→5d跃迁，在4f基态产生的空穴通过热激发释放到价带；与此同时，假设Eu2+转变为Eu1+。 光照停止后，空穴与Eu1+复合，电子跃迁回低能级放出能量，此复合过程就是发光的过程 SrAl2O4: Eu2+当中不掺杂掺杂Dy3+后 Eu2+所产生的空穴通过价带迁移，被Dy3+俘获，从而假定Dy3+被氧化为Dy4+。 光照的激发停止后，由于热扰动的作用，Dy4+将俘获的空穴又释放回价带，空穴在价带中迁移至激发态的Eu2+附近并被其俘获，这样电子和空穴进行复合，产生了长余辉发光。;发光由Eu2+的4f→5d跃迁产生 A表示其基态能级，B表示激发态能级 辅助激活离子RE3+的加入产生杂质能级即陷阱能级C，C位于Eu2+的基态能级A和激发态能级B之间 过程1——当电子受到激发从基态跃迁到激发态 过程2——一部分电子跃迁回低能级发光 过程3——另一部分电子则通过弛豫过程储存在杂质能级C中 当杂质能级C中的电子吸收能量时，重新受激发回到激发态能级B中，跃迁回基态能级A而产生发光;三价稀土离子RE3+不等价取代MAl2O4中碱土金属离子时，产生陷阱能级的深度与基质的组成和结构密切相关，基质材料不同，材料表现出不同余辉持续时间：SrAl2O4: Eu2+，RE3+＞CaAl2O4: Eu2+，RE3+ ＞BaAl2O4: Eu2+，RE3+ 发光机理认为，长余辉材料必须具备一定的陷阱能级，陷阱能级中的电子获得能量后重新激发到Eu2+的激发态能级，跃迁回低能级产生发光，表现出长余辉特性 要产生长余辉发光，陷阱能级的深度还必须合适。在具备长余辉的能级范围内，陷阱越深，激发所需要