非水溶液酸碱滴定法及其应用.pptVIP

非水溶液酸碱滴定法及其应用;①Ka10的弱酸或K10的弱碱；CoKa10一8或CoKbIO叫的溶液，一般不能准确滴定。 ②许多有机酸在水中的溶解度很小，甚至难溶于水，使滴定无法进行。 ③强酸(或强碱)的混合溶液在水溶液中不能分别进行滴定。;1. 酸性溶剂 这类溶剂给出质子的能力比水强，接受质子的 能力比水弱，即酸性比水强，碱性比水弱，称为酸性 溶剂，常用的有HCOOH、CH。COOH、H2SO。等，主 要适用于弱碱含量的测定。;3. 两性溶剂 这类溶剂的酸碱性与水相近，即它们给出和接 受质子的能力相当。这类溶剂主要是醇类，常用的有 CH30H、CH3CH20H、HOCH2CH20H、 CH。CH：CH。oH等，主要用于测定酸碱性较强的有 机酸或有机碱。;共存离子的影响 对于测定25．OOmL中0．4vgCr(VI)，相对误差±5％，允许下列量离子存在(倍量):Cl-，NOf， SOi一，PO：一，K+(2000)；F一，Br一，Ca2+，M92+，Na+ (1000)；Cd2+，H92+，Pb2+(500)；Ni2+，Ba2+(300)； Zn2+，Mn2+，Mo(V1)，C02+，V(v)(200)；Ag+， Fe2+，A13+(100)；Mn04一(5)；Fe3+，Cu2+(2)。可见 Fe3+，Cu2+，Mn07允许量小。对于实际样品中Cr (VI)的测定可采用732型强酸性阳离子交换树脂静态交换法预先处理，对于Mn07的干扰在样品处理中可将其还原。;平效应、分辨效应和溶剂作用;HS+是溶剂分子的共轭酸，即溶剂化质子。HB 在水、乙醇、乙酸中的离解平衡分别表示如下： HB+H20掣----------H30++B— HB+CH3CH20H F—兰CH3CH20H2++B— HB+CH3COOH F=立CH3COOH2++B一;由于溶剂接受质子的能力不同，它们接受质子的能力大小依次是CH3CH20HH20CH3COOH， 所以，同种酸HB在它们中的酸性强弱依次是： HB(CH3CH20H)HB(H20)HB(CH3COOH)。 又如，我们知道，HClO¨H。SO。、HCl、HNO。的酸性强 度本身是有差别的，其酸性强度为：HCIO。H。SO。HClHN0。。但是在水溶剂中它们的强度却没有显示出差别。它们在水溶剂中发生如下的全部离解： HCl04+H20—H30++C104一一H2SO‘+ 2H20—，2H30++S042一 HCl+H20一H30++Cl— HN03+H20—+H30++N03一 因为它们在水溶剂中给出质子的能力都很强，而水的碱性已足够使它充分接受这些酸给出的全部质子转化为H。O+，因此这些酸的强度在水溶剂中全部被拉平到H。O+的水平。这种将各种不同强度的酸拉平到溶剂化质子水平的效应，这就是溶剂的拉平效应，这样的溶剂称为拉平溶剂。水溶剂就是HClO。、H：SO。、HCI和HNO。的拉平溶剂，所以，通 过水溶剂的拉平效应，任何一种酸性比H30+更强的酸都被拉平到了H0+的水平。;分辨效应 如果我们采用CH。COOH作溶剂，这些酸在CH。C00H中就不是全部离解，而是存在如下离解平衡。HCl0。+CH3COOH F=CH3COOH2++C104一pKa一5．8H2S04+CH3COOH寻—毒2CH3COOH2++S042_pKal=8．2 HCl十CH3COOH=CH3COOH2+CI—pKa=8．8 HN03+CH3COOH寻—±CH3C00H2++N03一pKa=9．4 根据pKa值，我们可以看出，在CH。COOH介质中，这些酸的强度就显示出了强弱。这是由于CH3COOH2+的酸性比水强，CH。COOH碱性比水弱，在这种情况下，这些酸就不能将其质子全部转移给CHCOOH，这就表现出了差别。这种能够区分酸或碱的强弱的效应称为分辨效应，这种溶剂称为分辨溶剂。同理，在水溶剂中最强的碱是OH一，其它更弱的碱才能分辨出强弱。;非水溶液酸碱滴定条件的选择;2. 滴定剂的选择 ①酸性滴定剂：在非水介质中滴定碱时，常用乙酸作溶剂，采用HCIO．的乙酸溶液作滴定剂。滴定过程中生成的高氯酸盐具有较大的溶解度。高氯酸的乙酸溶液采用含70％的高氯酸水溶液配制，其中的水分采用加入一定量乙酸酐的方法除去。 ②碱性滴定剂：在非水介质中滴定酸时，常用惰性溶剂，采用醇钠或醇钾作滴定剂。滴定产物易溶于惰性溶剂。碱性非水滴定剂在储存和使用时，必须防止吸收水分和C02。;非水溶液酸碱滴定法应用实例——非水溶液酸碱滴定法测定速溶咖啡中咖啡碱的含量速溶咖啡是一种很流行的饮料，有兴奋和健胃的功效，咖啡中含一定的咖啡碱(也称咖啡因)。咖啡碱是一种生物碱，其分子式为C。H，。O。N。·H。O，它是白色有光泽的柱状结晶体，有苦味，多含在咖啡、可可和茶叶中。它