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热力学第一定律 第一节 热力学概论一、热力学研究的基本内容 ——研究宏观物质间的关系。讨论物理、化学、生物等各种过程中不同形式间的能量转换,以及过程进行的方向和限度。① 热力学第一定律:能量转化是守恒的。② 热力学第二定律:判断发生过程的方向和限度。③ 热力学第三定律:熵的绝对值定律。二、化学热力学研究的内容 研究化学变化、物理变化的热效应、方向和限度。 应用:药物合成,产率确定,药物有效成分的提取、 分离。三、热力学的方法和局限性 ① 优点:解决问题方便,只需知道体系的始、末态及外界条件。 ② 局限性:无法解释微观(原子、分子)体系的行为,无法预测过程进行的速率和机理。 空气、水蒸气 杯子 水 加热器 第二节 热力学基本概念一、系统与环境(system and surroundings) 系统:人为划定的研究对象。 环境:与体系密切相关的部分。系统分类:① 敞开系统(或开放系统)② 封闭系统③孤立系统(或隔离系统)Zn(s) + 2HCl(aq) = ZnCl2(aq) + H2(g) 二、系统的性质(properties) 描述系统状态的物理量(体积、压力、温度等)。① 广度性质:与系统物质的量有关,具有加和性。 (质量、体积、内能)② 强度性质:取决于自身特性,与系统物质的量无 关,不具有加和性。(温度、压力、密度)三、热力学平衡态(equilibrium state) 系统性质不随时间改变。 1. 热平衡:系统各部分的温度相等。 2. 力平衡:系统各部分之间的力相等。 3. 化学平衡:系统组成不随时间改变。 4. 相平衡:系统中各相组成和数量不随时间改变。 四、状态函数与状态方程 (state function and state equations) 状态:系统各种性质的综合表现。p1 = 101325 PaV1 = 22.4 dm3T1 = 273.15 K p2 = 50662.5PaV2 = 44.8 dm3T2 = 273.15 K状态1状态2状态函数:由系统状态所确定的各种热力学性质 (p、V、T、d、m、U)。状态函数的特性:教材P. 7 练习题1、判断下列说法是否正确? ① 状态固定后状态函数都固定,反之亦然。 ② 状态改变后,状态函数一定都改变。 2、什么是状态函数?它有哪些基本特性?pVTUHSFG热力学状态函数H = U + pVF = U – TSG = H - TS状态方程: 状态函数之间的定量关系式。理想气体状态方程: pV = nRT范德华方程(实际气体): (p + n2a/V2)(V - nb) = nRT五、过程与途径(process and path) 过程:系统状态发生的变化称为过程。p1 = 101325 PaV1 = 22.4 dm3T1 = 273.15 K p2 = 50662.5PaV2 = 44.8 dm3T2 = 273.15 K始态 终态常见的热力学过程:教材P. 8等温、等压、等容、绝热、循环过程循环过程:始、终态相同,系统状态函数变化为零。p1 = 101325 PaV1 = 22.4 dm3T1 = 273.15 K p2 = 50662.5PaV2 = 44.8 dm3T2 = 273.15 KΔp = 0ΔV = 0ΔT = 0p3 = 50662.5PaV3 = 22.4 dm3T3 = 136.58 K其它过程:可逆、自发、相变、化学变化过程。途径:完成一个过程的具体步骤。途径1途径2理想气体273 K, 10p理想气体273 K, p 途径3p外= 5p p外= p 理想气体273 K, 5p 途径1:等温、可逆膨胀(p外= p – dp)途径2:等温、恒外压膨胀(p外= p)途径3:两步等温、恒外压膨胀 六、热和功(heat and work) 热:系统与环境之间由于存在温度差而传递的 能量。 热具有能量的量纲,单位:J,符号:Q 规定:系统吸热,Q 0;系统放热,Q 0注意:热不是状态函数,热与过程变化的途径有 关(称作途径函数)。微小量的热以δQ表 示(不表示为dQ )。功:系统与环境间除热外,以其它形式传递的能量。功的单位:J,符号:W规定:环境对系统作功,W 0;系统对环境作功, W 0注意:功是过程量,与变化的途径有关(不是状态 函数)。微小量的功用δW表示。功的分类:体积功(W)、非体积功(W?)。 第三节 热力学第一定律一、热力学第一定律——能量守恒与转化定律1、自然界的一切物质都具有能量,能量有各种不同的形式,能够从一种形式转化为另一种形式,在转化中,能量的总数不变。2、第一类永动机是造不成的。 二、热力学能(thermodynamic energy) 热力学能(内能),是系统中物质的所有能量的
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