化学第五章 氧化还原反应和氧化还原滴定法.pptVIP

第五章 氧化还原反应与氧化还原滴定法;要求： 氧化还原反应方程式的配平 掌握电极电位公式及其计算 化学计量点电位的计算公式 影响氧化还原滴定突跃范围的因素 氧化还原指示剂的理论变色点和变色范围。 ;1.氧化数的引入： ;2、氧化数的计算规则：;(5) 在化合物中，氟的氧化数为－1, 如HF, NaF, KF； 氢的氧化数一般为＋1, 如HCl, H2O, H2SO4。 但在离子型氢化物中，其氧化数为－1， 如NaH； KH. 氧的氧化数一般为???2。 如:NaO, CaO, SiO2, Fe2O3. 但在过氧化物中为－1，如：H2O2, Na2O2. 在超氧化物中为-1/2。 如： KO2 在OF2中为+2; 例1：试计算 与 中硫的氧化数各为多少？ ;一、氧化还原反应的本质;氧化还原反应的本质： 是氧化剂和还原剂之间电子的得失或电子对的偏移。 是两个电对共同作用的结果。 ;被氧化;三、氧化还原电对;讨论： 1、氧化还原电对在反应过程中，如果氧化态的氧化能力越强，则其共轭的还原态还原能力越弱。同理，还原态的还原能力越强，则其共轭氧化态的氧化能力越弱。 ;一、 氧化数法;4、检查反应方程式两边的氢原子数目，找出参加反应的水分子数。如果反应方程式两边的氧原子数相等，即证明反应方程式已配平。;例5、 亚硝酸和尿素CO(NH2)2的作用，生成氮和二 氧化碳。 ;一 、 离子---电子法;5、将两个半反应式相加，即得配平了的离子反应方程式，最后核对一下反应式两边的电荷数和原子数是否相等。;两个半反应分别为：; 例2：在酸性溶液中，高锰酸钾与草酸反应生成二价锰离子和二氧化碳。;例3 在酸性溶液中，重铬酸钾和二氯化铁作用，生成三氯化铬和三氯化铁。 ;原电池;2. 电极：原电池中的导体称为电极。; 为了方便地表示一个原电池的组成，对原电池和各部分采用特定的符号来表示。一般要求:;4. 电池图解 上述这种电池的表示方法称为电池图解。; 由其组成的原电池的符号表达式为：;结论： ⑴ 金属及其离子可以构成半电池。; ;1、标准氢电极;2、 标准电极电位;Date;Date;(1) ? θ的数值越小，物质还原态的还原能力越强，对应的氧化态的氧化能力则越弱。反之，? θ的数值越大，物质氧化态的氧化能力越强，对应的还原态的还原能力则越弱。能够据此判断氧化剂和还原剂的强弱.;能斯特公式： (Nernst);3．使用时注意事项： （1）浓度的方次：物质前的系数若不是1,则浓度项要乘以与系数相同的方次。 （2）纯溶剂、纯金属、纯固体其相对浓度≈1。 （3）对复杂电对，式中应包括有关反应物和生成物的活度；参加电极反应的H+或OH－离子也应参与计算。 ; (1) 电对本性——主要因素 (2)氧化剂、还原剂及相关介质的浓度或分压。;例1、计算298K时，由锌板浸入0.0010 mol/L硫酸锌溶液中组成的Zn2+/Zn电极的电位值。 ;;(iii)副反应;§4 氧化还原反应的方向和程度;例2、;② 当[Sn2+] = 1mol/L，[Pb2+]= 0.1mol/L时;⑵ 溶液酸度的影响; 例5：已知：电对 的电极电位为0.54V，电对 的电极电位为0.17V，判断下列反应能否进行？;⑷ 形成配合物的影响;二．氧化还原反应进行的程度;2. 氧化还原反应平衡常数 ;两边同乘以n1n2的最小公倍数n;例6:①计算1mol/LH2SO4溶液中，反应Ce4++Fe2+=Ce3+ + Fe3+的平衡常数 ②计算0.5mol/LH2SO4溶液中，反应2I- +2Fe3+=I2 +2Fe2+的平衡常数;② ;常用的是：n=1，lg K ? 6 （n =1时，? ? ?0.4伏），反应才能定量进行，这样的氧化还原反应就可用于滴定分析中;水溶液中溶解氧的半反应: O2 + 4H＋ + 4e =2H2O ? =1.23 V 若仅从平衡考虑，水中的溶解氧是强氧化剂可与强还原剂Sn2+等反应。 而实际上Sn2+能在水溶液中存在，其原因是氧化还原反应速度很慢。;2．温度对反应速度的影响 多数反应，温度升高可提高反应速度。一般温度升高10℃，反应速度增加2～4倍 如： 2MnO4-＋5C2O42-＋16H+＝2Mn2+ + 10CO2