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α-苯乙胺的制备与拆分 Ⅰ. 预习报告 一、实验目的 学习并掌握诺伊卡特反应（Leuchart reaction）,并用以合成（±）-a-苯乙胺； 学习并掌握外消旋体化合物的拆分方法，并用酒石酸拆分（±）-a-苯乙胺 学习旋光仪测定物质旋光度的方法； 通过学习熟悉外消旋a-苯乙胺的制备，巩固萃取、水蒸气蒸馏等基本操作，学习掌握水蒸气蒸馏的原理、作用及操作技术； 熟练掌握各种操作，提高实验技能，达到训练的目的。 二、实验原理 （1）醛或酮在高温下与甲酸铵作用得到伯胺的反应称为R．Leuchart反应，方程式如下： 在反应中氨首先与羰基发生亲和加成，接着脱水生成亚胺，亚胺随后被还原生成胺。与还原胺化不同，这里不是用催化氢化，而是用甲酸作为还原剂，反应过程如下： 外消旋á-苯乙胺的合成： ①制备: 本实验是苯乙酮与甲酸铵作用得到外消旋–α–苯乙胺，反应过程如下： ②拆分： 本实验采用L–（+）–酒石酸与（±）–α–苯乙胺反应，产生两个非对映异构体的盐的混合物，这两个盐在甲醇中的溶解度有显著差异，可以用分步结晶法将它们分离开来，然后再分别用碱对这两个已分离的盐进行处理，就能使（+）、（–）–α–苯乙胺分别游离出来，从而得到纯的（+）–α–苯乙胺和（–）–α–苯乙胺。 （3） 仪器与试剂 仪器:圆底烧瓶、三口烧瓶、蒸馏装置、分液漏斗、水蒸汽蒸馏装置、锥形瓶、 分液漏斗等。拆分所需仪器包括量筒必须干燥。 试剂：苯乙酮，甲酸铵，浓盐酸，氢氧化钠，甲苯，L-（+）-酒石酸，a-苯乙胺， 甲醇，乙醚，50%的氢氧化钠溶液，粒状NaOH。 （4）物理性质 熔点 -65℃ 沸点 194.5-195℃ 相对密度 0.9640 溶解情况 溶于水,易溶于醇和醚 性状、味道 苯乙胺为无色具的鱼腥味的强碱性液体 特性 苯乙胺能吸收空气中的二氧化碳，成相应的碳酸盐。用冷冻盐水冷却也不固化（熔点-65℃）。苯乙胺盐酸盐为片状结晶。熔点217℃（从醇中析出）,易溶于水、溶于醇,但不溶于醚。 教教师签字 年 月 日 Ⅱ..实验过程记录 （1）a-苯乙胺的制备 时间 实验步骤 实验现象 备注 10:47 安装实验所需的装置 11:07 在100ml蒸馏瓶中加入11.7ml苯乙酮、20g甲酸铵和几粒沸石，蒸馏头的上口装上插入瓶底的的温度计，连接成蒸馏装置，小心并开始加热。 11:20 加热混合物温度至150-155℃ 固体甲酸铵开始熔化并分为两相后逐渐变为均相 11:27 继续加热至反应物剧烈沸腾，继续缓慢加热至温度达到185℃,停止加热。 通常需1.5h，冷凝管上有碳酸铵晶体析出，馏出物分为两层 温度控制在185℃，不能超过185℃ 12:22 将馏出物转入分液漏斗，分离出苯乙酮倒回反应瓶继续加热 温度控制在185℃不能超过185℃ 13:20 加热完毕，冷却至室温，反应物转入分液漏斗，以15ml水洗，水层每次用6ml氯仿萃取两次，合并萃取液同粗产品一同倒回反应瓶 水洗目的是除去甲酸铵和甲酰胺 得N-甲酰-a-苯乙胺粗产品 13:18 向反应瓶中加入12ml浓盐酸和几粒沸石加热蒸出所有氯仿 保持微沸状态，回流30-40分钟 14:07 将反应物冷却至室温，每次用6ml氯仿萃取三次 14:18 合并萃取液倒回指定容器回收氯仿，水层转入100ml三颈瓶至冰浴中加入适量NaOH溶液 同时在有20ml水的小锥形瓶中缓慢加入10gNaOH，振荡使之完全溶解 14:30 连接好蒸馏装置，在分液漏斗中加入50ml水准备水蒸气蒸馏 14:37 加热三颈烧瓶，加热至沸腾，再用滴液漏斗一滴一滴加入水进行水蒸汽蒸馏 用PH试纸检验馏出液，开始为碱性 15:08 收集馏出液75ml停止加热蒸馏 馏出液pH=7左右 15:21 将馏出液每次用10ml甲苯萃取三次 合并萃取液加入粒状NaOH干燥并封瓶口。 15:32 将干燥的甲苯溶液转入100ml蒸馏瓶先收集180~190℃馏分 16:30 蒸馏完毕，停止加热 得产品约3.08g （2）外消旋a-苯乙胺的拆分与S-（-）-a-苯乙胺的分离 时间 实验步骤 实验现象 备注 16:40 在250ml锥形瓶中加入6.3g（+）-酒石酸和甲醇90ml，在水浴上加热至近沸腾，搅拌使酒石酸完全溶解 小心操作以免混合物沸腾或起泡溢出 16:55 在上述溶液中加搅拌下加入5gá—苯乙胺冷 过段时间有白色磷状晶体析出却至室温，将锥形瓶塞住，封住24h以上。 过段时间有白色磷状晶体析出 24h后 14:16 抽气过滤，并用少量冷甲醇洗涤干燥后得（—）—胺（+）—酒石酸盐约4g 磷状晶体溶解 因量太少，两