醛酮醌陈传兵本科.pptxVIP

第八章 醛、酮、醌Ⅰ、醛、酮一、结构、分类及命名1、结构醛 (aldehyde)酮(ketone)OCσsp2SP2杂化——平面结构注意：羰基与碳碳双键的区别——碳氧双键是极化的脂肪醛（酮）芳香醛（酮）①脂环酮饱和醛（酮）②不饱和醛（酮）2、分类一元醛（酮）③多元醛（酮）3、命名（1）普通命名法醛：希腊字母（α,β,γ） + 取代基 + 某醛酮：两个烃基 + 酮α-氯代丙醛甲基苯基酮二乙基酮（2）系统命名法①选主链，按碳数称“某醛（酮）”②编号：给羰基以最小数字③标明取代基、不饱和键、羰基位置、数目1,4-环己二酮4-甲基-2-乙基戊醛4-甲基-3-戊烯-2-酮酮上连有芳香环或脂环：环作取代基2-苯基丙醛1-苯基-1-丙酮低于分子量相近的醇高于分子量相近烷烃、醚低级醛（酮）易溶于水易溶于有机溶 剂二、物理性质气态：甲醛1、状态液态： C12脂肪醛（酮）固态：高级脂肪醛（酮）及芳香酮2、沸点3、溶解性三、化学性质核加成受亲 试剂进攻，发生亲核反应δ-醛酮不同的反应（氧化还原反应）δ+（1）烯醇化α-H的有关反应 （2） ?-卤代（卤仿反应）（3）羟醛缩合反应（一）亲核加成反应亲核试剂： HCN、 R-MgX 、 NaHSO3、H-OR、H-NHY1、与含碳亲核试剂加成（1）与氢氰酸的加成加成水解?-羟基酸?-羟基腈 甲基丙烯酸甲酯 （有机玻璃单体）注意：氢化氰剧毒，化学武器之一，全身中毒性毒剂口服30毫克致死，200-500PPM浓度的空气中呼吸30分钟也致死氢氰酸(ＨＣＮ)是氰化氢的水溶液。有苦杏仁味,可与水及有机物混溶,战争使用状态为蒸气状,主要通过呼吸道吸入中毒,毒剂经呼吸道吸入后与细胞色素氧化酶结合,破坏细胞呼吸功能,引起呼吸中枢麻痹,导致组织缺氧,死亡极快。二战期间,德国法西斯曾用氢氰酸一类毒剂残害了集中营里250万战俘和平民。刺激性毒剂这类毒剂对眼和上呼吸道有强烈的刺激作用,引起眼痛、流泪、喷嚏和胸痛等。主要代表物有苯氯乙酮。1.1 空战:洋槐树皮挥发一种物质能杀死周围杂草,使根株范围内寸草不生;有一种桉树在美国安家落户后,几乎所有生长在它下面的植物,都难免一死,植物学家发现,这种桉树的叶子会不断释放出多种有毒的分泌物,形成大气污染从而毒死了其他植物。丁香、薄荷、月桂都是采用空战治敌的,它们能分泌大量芳香物质, 抑制相邻植物的生长,最好不要与其他盆花摆放一块。1.2 陆战:植物把毒素通过根尖大量排放于土壤中,对其它植物的根系吸收能力加以抑制。如禾本科牧草高山牛鞭草,根部分泌醛类物质,对豆科植物旋扭山、绿豆生长进行封锁,使之根系生长差,根瘤菌也明显减少。还有一种胡桃树,树根会散发一种5-羟萘醌的化学物质,在土壤中水解氧化后,具有极大的毒性,能造成其他植物(如松树、苹果、马铃薯、西红柿、桦木及多种草木植物)的受害或致死。A、酸碱性对反应的影响碱：加速反应酸：抑制反应B、烃基影响： ——适用于醛、脂肪族甲基酮和小于C 8的环酮（２）和炔化物的加成在羰基碳上引入一个炔基(３) 与RMgX反应：可用于制备1°、2°、3°醇。1°醇甲醛在一次午宴上格林尼亚前去邀请一位美丽的姑娘跳舞。不料，那位姑娘不仅婉言谢绝了他，而且还流露出不屑一顾的神态。当他打听到这位姑娘是刚从巴黎来的波多丽女伯爵时，马上走到波多丽面前表示歉意。波多丽伯爵冷笑了一下说：“算了，算了！请站远一点，我最讨厌被你这样的花花公子挡住了视线！” 震惊之余，猛然醒悟。他离开了家庭，留下的信中写道：“请不要探询我的下落，容我刻苦努力地学习，我相信自己将来会创造出一些成就来的。” 从1901至1905年，他就发表了200篇左右有关有机金属镁的论文。鉴于他的重大贡献，瑞典皇家科学院1912年授予他诺贝尔化学奖。当格林尼亚获得诺贝尔化学奖的消息传出后他收到一封贺信。2、和含氧亲核试剂加成（1）与水加成（同碳二元醇）偕二醇不稳定,易脱水（2）与醇加成δ-δ+δ-加成δ+亲核取代（?—羟基醚）（同碳二元醚）半缩醛（酮）缩醛（酮）不稳定 稳定（对碱）醛酮提供羰基氧结果—脱水醇提供两个O-HA、反应历程酸的作用： （1）亲核加成阶段，增加碳原子的亲电性——活化羰基（2）亲核取代阶段——增强羟基的离去能力B、缩醛或缩酮对酸碱的稳定性遇酸：不稳定（反应可逆）；遇碱和氧化剂：稳定C、缩醛或缩酮在合成上的应用举例用不超过四个碳的有机物合成：3、和含氮亲核试剂的加成（1）与氨及其衍生物反应消除加成醛提供羰基氧结果—脱水氨基提供两个N-HY = R (胺)　产物为亚胺（西佛碱）OH（羟胺） 　　　　产物为肟NH2（肼） 　　　　产物为腙NHCONH2（氨基脲） 产物为缩氨脲亲核试剂反应过程结果产物加水偕二醇水加成缩醛（酮）醇