计算化学从头计算法原理.pptxVIP

1. 闭壳层;根据量子力学基本假定4，电子总能量表达式：;4. LCAO-MO 近似下的电子总能量表达式;LCAO-MO 近似下的电子总能量表达式;为简化Fock 矩阵元的表达，双电子积分常采用密度函数标记;Roothaan Equation: Fc = ? Sc (2.2-3) ; Spin-Unrestricted Roothaan Equation;4.从头计算法原理及应用 Principle and Applications of SCF Ab Initio Method;从头计算的定义 在采用MO理论在物理模型上的三个基本近似，以及LCAO-MO 的数学近似后，Schr?dinger 方程具体表达形式为Hatree-Fock-Roothaan 方程(简称为Roothaan 方程)。 在此基础上严格求解分子的Roothaan 方程，以获得MO 波函数及其能级，并利用波函数进一步计算分子的其它性质。这样的处理称为从头算法，又称“量子力学第一原理计算”（first principle calculation），或“Hatree-Fock 计算”。 从头算法是分子轨道法的主流，较之更精确的“Post-Hatree-Fock”处理，另外各种较粗略的半经验量子化学计算方法，都是由从头算法派生出来的。;从头算程序的结构与输入 Structure