离子键、离子晶体及其性质.ppt

第二节离子晶体及其性质 第三章 晶体结构与性质 第一节 离子键、离子晶体及其性质 7-2-1晶体的特征 3-1-1 离子的性质 离子电荷 离子的电子组态（2s22p6，3d10） 会影响离子的变形能力 离子半径 r+ r- 7-2-1晶体的特征 3-1-2 离子键 离子键：由正负离子之间的静电引力而形成的化学结合力。 离子键本质是静电作用力，无方向性，无饱和性 离子键的强度：电荷高、半径小。 7-2-1晶体的特征 3-1-3 离子晶体的特征和性质 F- Na+ _ + _ + _ + _ + _ + _ + _ + _ + _ + _ + _ + _ + 7-2-2 离子晶体中最简单的结构类型 3-1-4 离子晶体中最简单的结构类型 Cl- Na+ AB型：NaCl型、 CsCl型、立方ZnS型 晶格类型:面心立方 阳离子配位数：6 阴离子配位数：6 例　KI、LiF、NaBr、 MgO、CaS NaCl型 晶胞类型：简单立方 阳离子配位数：8 阴离子配位数：8 例　TlCl、CsBr、CsI CsCl型 晶类型胞：面心立方 阳离子配位数：4 阴离子配位数：4 例　BeO、ZnSe Cl- Cs+ ZnS型 S2- Zn2+ 7-2-3 离子晶体稳定性 3-1-5 离子晶体的稳定性 晶格能——标准态下，拆开1mol离子晶体 　　　　　变为气态离子所需吸收的能量。 离子晶体的晶格能 NaCl(s) Na+(g) + Cl-(g) 298.15℃ 标准态 Ｕ＝786 kJ·mol-1 晶格能越大，离子晶体越稳定，相应的离子键也越强。 晶格能的计算 以NaCl为例：许多对Na+和Cl-离子互相 结合成NaCl晶体点阵时的情况： A叫马德隆常数，它是一个无量纲的 结构特性常数，它只决定于晶体点阵 的几何因素，而与离子的半径和电荷无关 晶格能的测量 气化热 KBr(s) + K(g) + 升华焓 电离能 Br (g) 电子亲和能 U - Born-Haber循环 K(g) + 升华焓 电离能 Br (g) 电子亲和能 U - K(g) + 升华焓 电离能 Br (g) 电子亲和能 U - K(g) + 升华焓 电离能 Br (g) 电子亲和能 U 晶格能 - 离子晶体的稳定性 电荷相同，核间距越小，晶格能越大。 离子电荷数越多，晶格能越大。 晶格能越大，熔点越高，硬度越大。 第二节离子晶体及其性质 第三章 晶体结构与性质 第二节 金属键、金属晶体及其性质 7-4-2金属键 3-2-1 金属键 金属键——自由电子气把金属阳离子“胶 合”成金属晶体的结合力。 含义 金属原子的电负性和电离能较小，价电子 容易脱离原子的束缚，在阳离子之间可以 自由运动，形成离域的自由电子气。 特征: 无饱和性和方向性 使金属具有良好的导电性、导热性和 延展性 7-4-3 金属的能带理论 3-2-1 金属的能带理论 应用分子轨道理论研究金属晶体中原子间的结合力，逐渐发展成金属键的能带理论。 把一块金属看作一个大分子，用分子轨道 理论来描述金属晶体内电子的运动状态。 假定原子核位于金属晶体的晶格结点上， 构成一个联合核势场，电子分布在分子轨 道内，而价电子作为自由电子 ( 即离域电 子 )，可在晶体内金属原子间运动，不属 于任何一个原子。 金属晶体块的大分子概念 能带概念 假如一块锂金属有n个原子组成，n个2s 原子轨道组成n个分子轨道，这n个分子 轨道的能级非常接近，几乎形成能量连 续的能带。 能带——由n条能级相同的原子轨道组成 　　　　能量几乎连续的n条分子轨道。 2s 能带——由2s 原子轨道组成的能带。 如　Li 1s22s1 1s分子轨道能带 按能带的能级和电子在能带中的分布不同， 能带有多种：满带，导带和禁带。 能带种类 满带：充满电子的低能量能带　　　 导带 禁带 满带 n个2s n个1s 半满 满 能量 原子轨道　能带　电子充填情况 导带 禁带 满带 n个2s n个1s 半满 满 能量 原子轨道　能带　电子充填情况 如　Li 1s22s1 2s分子轨道能带 有空的分子轨道存在，在这种能带的电子， 只要吸收微小的能量，就能跃迁到带内能 量稍高的空轨道上运动，从而使金属具有 导电、导热作用。 导带：未充满电子的能带 　　　 导带 禁带 满带 n个2s n个2s 半满 满 能量 原子轨道　能带　电子充填情况 如 Li 1s22s1 1s能带和2s能带之间的间隙 禁带是电子的禁区, 电子是不能在此停留的。 若禁带不太宽, 电子获能量可从满带越过禁 带跃迁到导带; 若禁