高分子物理结晶分解.pptxVIP

第三章高分子链的聚集态结构;凝聚态(聚集态)与相态;高分子凝聚态; 高分子的聚集态结构;小分子的共价键和次价键;§一、 高聚物分子间的相互作用;1—1 次价力;X——H键上的H原子与另一个电负性很大的原子Y之间的作用力 电负性：原子在化学键中捕获电子的能力（H：2.1 O：3.5 N：3.0 F：4.0） 作用强度：15~35千焦/摩尔 特点：有方向性和饱和性 X——H——Y;常见氢键的键长与键能;讨 论; 高分子间的相互作用非常大;1—2 次价力的度量;次价力的影响; 线型高聚物的内聚能密度;2.2.1 晶体结构的基本概念;点阵;晶胞和晶系 ;晶系;2.2.2晶态高聚物的结晶结构;(1)平面锯齿结构;PE的晶胞;PE晶胞结构;（2）螺旋形结构;全同PP的构象;α晶型IPP(等规聚丙烯);2-2.3 晶态高聚物的结晶形态;聚合物的结晶形态（晶体的外形）;（1）单晶;（1）单晶;（2） 球晶;球晶的黑十字消光照片;2 晶态高聚物的结构特征;Maltese Cross的形成原因;球晶的生长;偏光显微镜下球晶的生长;控制球晶大小的方法;其他结晶形态-结晶速率与方向有关;串晶;2.2.4 结晶度的测定;(i) 体积结晶度;结晶聚合物的密度;（2） X射线衍射法 Wide-angle X-ray diffraction (WAXD);（3） 差式扫描量热法Differential scanning calorimetry - DSC;典型的 DSC 曲线;2.2.5结晶度对聚合物性能的影响;1.非晶区处于玻璃态 模量和硬度相差不大 2.非晶区处于高弹态 高聚物的模量和硬度随结晶度的增加而升高;冲击强度、拉伸性能;结晶度对聚合物力学的影响;结晶度对密度与光学性质的影响;结晶度对其他性能的影响;2—2 高聚物晶态结构模型;《1》缨状微束模型（两相结构模型）40年代Gerngross提出;《2》折叠链模型（50年代 A。Keller提出）;《3》松散折叠链模型（60年代 Fischer提出）;《4》隧道——折叠链模型（R.Hosemann提出）;《5》插线板模型 （P.J.Flory提出）;五、聚合物结晶理论最新进展; 对高分子结晶早期过程研究发现了一些新的实验现象：(1)在特定条件下，某些高分子结晶过程可能是一个结晶部分与无定形部分发生旋节线相分离的过程；(2)高分子在形成晶体之前，经历了预有序的阶段，即存在一个中间相；(3)在均匀的片晶形成之前，先形成小晶块。这些现象是传统的成核与生长模型不能解释的。;传统的成核与生长模型;;;;;;;;;;;2—3 高聚物的非晶态结构;无规线团模型（实验依据）; 两相球粒模型（实验依据）;2—4 结晶度及其测定;聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶度; 《2》结晶度测定方法;;密度法;结晶高聚物的密度; 《2》结晶度测定方法(?);《2》结晶度测定方法(??);各种聚合物的结晶度范围（室温）;《3》结晶度对高聚物性能的影响;不同结晶度聚乙烯的性能;聚四氟乙烯力学性能与结晶度的关系;《3》结晶度对高聚物性能的影响;聚乙烯的结晶度、分子量和性能的关系;§ 3 高聚物的结晶过程 ;3—1 结晶速率;3—2结晶动力学——Avrami方程;Avrami方程; Avrami方程; Avrami方程; 3—3 影响结晶过程的因素;3—3影响结晶过程的因素;《1》温度对结晶速度的影响;《1》温度对结晶速度的影响;《1》温度对结晶速度的影响;结晶过程的二个阶段;结晶过程的二个阶段;结晶过程的二个阶段;结晶速度~温度曲线;几种聚合物的Tm和Tmax;《2》分子结构对结晶的影响;分子结构对结晶速度的影响;分子结构对结晶速度的影响;几种结晶高聚物的结晶速度;分子结构对结晶能力的影响;3—3 影响结晶过程的因素;§4 结晶热力学;4—1 高聚物结晶热力学分析;4—1 高聚物结晶热力学分析;4—2 结晶高聚物的熔融和熔点;4—2 结晶高聚物的熔融和熔点;《2》影响高聚物熔点的因素;《2》影响高聚物熔点的因素 2）高分子链结构对熔点的影响 ;2）高分子链结构对熔点的影响;2）高分子链结构对熔点的影响; 2) 高分子链结构对熔点的影响;典型结晶聚合物熔融热力学量;脂肪族聚酯、聚酰胺的熔点（1）;脂肪族聚酯、聚酰胺的熔点（2）;《2》影响高聚物熔点的因素;《2》影响高聚物熔点的因素;《2》影响高聚物熔点的因素;§5 高聚物的取向态结构;§5 高聚物的取向态结构;§5 高聚物的取向态结构;拉伸取向对涤纶纤维性能的影响;5—3 取向度及其测定;5—3 取向度及其