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;第五章 表面活性剂的润湿作用;润湿是表面上的一种流体被另一种流体所取代的过程。因此,润湿作用总涉及三个相,而其中至少二个相是流体。例如:气相-液相-固相;不相溶的液相-液相-固相;不相溶的液相-液相-液相。
通常,润湿是指气相-液相-固相,即固体表面上的气体被液体所取代水或水溶液是特别常见的取代气体的液体,例如:水滴在玻板上。;有时为不相溶的液相-液相-固相,即在固液界面上一种液体被另一种液体所取代, 例如:洗涤时,水洗液取代织物表面的油污。
润湿剂是指能促进??或水溶液将空气从液体或固体表面上取而之的物质。
润湿过程与相关相的表面和界面性质有密切的关系,故表面活性剂必然在此过程中显示出它的作用。 ;第一节 润湿过程;1.附着润湿
附着润湿是指液体与基质固体接触、变液/气界面和固/气界面为固/液界面的过程。例如,涂层整理。
附着润湿的比表面自由能的降低是:
G/S + G/L ? L/S
﹥0
﹥0
在恒温恒压下,
θ180o时,Wa0,?G0,可以
附着润湿;
θ=180o时,Wa=0,?G=0, 润湿达到极限。 ;2.浸湿润湿
浸湿润湿是指固体浸入液体中的过程,例如:洗涤时把
具、衣服泡在水中即为此种过程。
浸湿润湿时, G/S ? L/S
比表面自由能的降低是:
﹥0
﹥0
在恒温恒压下,
θ90o时,Wi0,?G0,
可以浸湿润湿;
θ=90o时,Wi=0,?G=0,浸湿达到极限。
;软(多孔)固体表面
渗透压或附加压
?P = 2 ?LV/R = 2?LVcos ?/r = 2(?SV - ?SL)/r
R – 曲率半径、r – 毛细半径
? ﹥90o, ?P 0 不渗透;
? 90o, ?P 0 渗透。
r ?, ?SV?, ?SL?, (?LV?), 则 ??, ?P ?
;3.铺展润湿
铺展过程的实质是在以固/液界面代替固/气界面的同时,液体表面也同时扩展 。
G/S ? L/S + new G/L
-?G = ?SV - ?SL - ?LV = S ? 0
-?G = ?LV (cos?-1) = S ? 0
? ? 0o 可以铺展
? ? 0o 不能铺展;4.粘附张力与三种润湿过程
粘附张力:A = ?SG - ?SL 液体在固表取代气体的驱动力
WSL = ?SG - ?SL + ?LG = A + ?LG , ? ? 180o
Wi = ?SG - ?SL = A , ? ? 90o
S = ?SG - ?SL - ?LG = A - ?LG, ? ? 0o
?SG, ?SL - 固/气,固/液界面张力
?SG?, ?SL ?: A ? 润湿 ?
?LG – 液体的表面张力
?LG?, 铺展?; ?LG ?,附着润湿? ;
cos? = A /?LG, if A0 , ?LG?, cos? ?, ? ?;第二节 接触角的测定及其影响因素; 斜板法;2.长度测量法-滴高法和最高滴高法 ;3.吊片法 ;4.粉末测定法
(1)Bartell静态法
(2)Washburn动态法
式中η为液体的粘度;
C为校正因子,
R为仪器常数,
对指定系统CR为定值,
可选用一种渗入速率最
快的液体作标准样品来标定。;二.接触角滞后现象
滞后现象:
?A- ?R ? 0
(?A ?R );液体;2.影响接触角滞后的因素
(1)表面粗糙度
杨氏方程:?SG - ?SL = ?LG cos?0
粗糙表面的杨氏方程: r(?SG - ?SL) = ?LG cos?W
Wentzel 方程:粗糙度 r = cos?W/cos?0 1
润湿固体表面: 0 ?0 90°,cos?W cos?0, ?W ?0
r?, ?W ?
不润湿固体表面: 90 ° ?0 180°,则 ?W ﹥ ?0
r?, ?W ?;(2)表面不均匀性;第三节 固体表面的润湿性质;一.低能表面的润湿作用
1.润湿临界表面张力
?c = lim ?LG·cos?
?c 意义:
在该液体同系物中,
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