第二章 胶体的制备和性质 ;第一节 胶体的制备和净化;
(1) 物理凝聚法:
a.蒸气凝聚法;例:固态苯与钠,在真空下气化, 到冷
却的器壁上冷凝。
b.过饱和法:
改变溶剂法;例 硫的酒精溶液倒入水中,
形成硫在水中的溶胶
冷却法:用冰骤冷苯在水中的饱和溶液,
得到苯在水中的溶胶 ;A:还原法(单宁:Tannins,葡萄酒中所含有的二种酚化合物)
B:氧化法
C:复分解法
;注:C-过饱和浓度,S-溶解度,D-溶质分子的扩散系数;注:当 V1 V2 时,粒子分散度较大,形成溶胶;
当V2 V1时,粒子长大并产生沉淀。;4、溶胶的净化——采用“渗析 (dialysis)”
和 “电渗析”(electrodialysis);5、单分散溶胶 (monodispersed sol)
是指人们可以制取指定的胶粒尺寸、形状和组成皆相同的溶胶。;注:单分散溶胶制备方式;(2)金属络合物高温水解法;A: Cd(ClO4)2
B: (NH4)2S;(4)溶胶—凝胶转变法(Sol-gel); 人们把肉眼看的见的物质体系叫宏观体系(macro-scopic system),将原子与分子甚至更小的体系叫做微观体系(micro-scopic system),将宏观与微观之间的体系叫介观体系(meso-scopic system)。;(1)超细颗粒的特性;(b)容易形成团聚体(通常有机化改性降低表面能)
;(2)超细粒子的应用
例如:化学工业、催化剂、电子工业、磁记录材料、传感器、医药和机械工业。;(b)共沉淀法 (Co-precipitation);(c)溶胶 ---- 凝胶的转变方法 (Sol-gel);(d)溶剂蒸发法
喷雾干燥法;
喷雾热分解法;
冷冻干燥法:
; 第二节 溶胶的运动性质; 单位时间通过某一截面的物质的量 (dm/dt) 与该处的浓度梯度(dc/dx)及面积(As)成正比,其比例系数D 称为扩散系数,负号是因为扩散方向与浓梯方向相反。;D 扩散系数 ?
单位浓度梯度下,单位时间通过单位面积的物质的量。单位:m2 ? s --1;对于球形粒子,
D 可由爱因斯坦-斯托克斯方程计算:
;二.布朗运动 (Brown motion );布朗运动是分子热运动的必然结果。;x : t 时间间隔内粒子的平均位移
r : 粒子半径 T:热力学温度
? :分散介质粘度
NA:阿???加德罗常数;推导:若垂直于AB面的某质点在 t 时间内的平均位移为;若 很小:;将扩散系数代入(4)得:;将上式平方可得:;由球形粒子扩散系数公式改写:;注意:
1)当胶体粒子为多级分散时,求得的为粒子平均半径;
2)若粒子非球形,则算得半径为表观半径;
3)若粒子有溶剂化,算出半径为溶剂化粒子半径。;三. 沉降与沉降平衡(Sedimentation equilibrium); 因胶体的粒子分布跟大气压分布相似:压力比 P/P0 即为不同 高度处的胶粒的浓度比 C2/C1 。;故: 胶粒的浓度随高度的变化关系:;(一)在重力作用下的沉降
1:沉降速度 (V)(与胶粒的大小有关)
在重力作用下,介质中粒子所受的总重力为:;按stokes定律:粒子沉降所受的阻力:;所以:;注:对多级分散体系,颗粒大小不同,虽然无法测出单个粒子的沉降速度,但可以求出一定大小粒子所占的质量分数。;参:陈宗淇 《胶体化学》 P212---P214;由
所以: (3);(3)式对 t 微分:
所以: ,
;将 和 代入(2)式得:; 将 代入(1)式,求 ,再将 代入(4)式得 ,同时以不同时间的 t 代入(3)式,可算出相应的 r。 ;不同半径范围内的粒子占全部粒子的质量分数;;; 上式
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