医学有机化学教学第十章 含氮有机化合物.pptVIP

一、重氮化合物制备与结构 芳香族伯胺在低温（0～5℃)与强酸（盐酸或硫酸）溶液中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐反应称为重氮化反应 。 0～5℃ 重氮化合物制备 重氮化合物结构 芳香族重氮盐具有π-π共轭体系，在低温、强酸介质中能稳定存在（比脂肪族重氮盐稳定）。 芳香族重氮盐是重要合成中间体，可以发生重氮基被取代反应与偶联反应。 二、重氮化合物性质 芳香重氮离子中重氮基带正离子（吸电子），使C-N键极性增强，易断裂放出N2 重氮基可被羟基，卤素、氰基与氢原子等取代。 芳香重氮盐可用重氮盐酸盐与重氮硫酸盐。 （一） 重氮基被取代（放氮反应） Cu2CN2 Cu2X2 HX, △ KCN, △ H2O H3PO2＋ H2O △ + N2? （二） 偶联反应（不放氮反应） 重氮盐与酚类或芳香胺作用，生成有颜色偶氮化合物，这类反应称为偶联反应。 属于亲电取代反应。 芳基重氮正离子作为亲电试剂，由于形成π－π共轭，使正电荷较分散，亲电性很弱，只能进攻芳香胺或酚类化合物等活泼芳环。 1、与芳香胺偶联反应 + 中性或弱酸性 O°C 对二甲氨基偶氮苯（黄色） ＋ － 在中性或弱酸性（pH=5~7）介质中主要以游离胺形式参与反应，对偶联反应有利。 但在强酸介质中，芳香胺生成铵盐钝化了苯环。不利于偶联反应。 2、与酚偶联反应 + 弱碱性 O°C 对羟基偶氮苯（橘黄色） 在弱碱性（pH=8～10