第十一章醛酮教学课件讲解材料.pptVIP

卤代反应也可被碱所催化，碱催化的卤代反应很难停留在一元取代阶段，如果α—碳为甲基，则三个氢都可被卤素取代。如丙酮与碘在氢氧化钠水溶液中作用，可得l，1，1-三碘代丙酮。 也就是丙酮在碱液中与卤素反应的最终产物是乙酸与三卤代甲烷(卤仿)，所以这个反应叫做卤 仿反应。当卤素是碘时，产生的碘仿为黄色结晶，所以可以通过碘仿反应来鉴别与羰基相连的烃基是否为甲基。 (b)羟醛缩合作用(aldol condensation)： 在碱的催化下，含有α-氢的醛可以发生自身的加成作用，即一分子醛以其α-碳对另一分子醛的羰基加成，形成β-羟基醛。在碱或酸性溶液中加热，β-羟基醛(或酮)中的α-H能与羟基失水形成。α，β-不饱和醛(或酮)。 反应机理如下： 肼分子中的两个氨基都可与羰基作用。 这些试剂的亲核性不如碳负离子(如CN-，R-)强，反应一般需在醋酸的催化下进行，酸的作用是增加羰基的亲电性，使其有利于亲核试剂的进攻。但如在过量强酸中，则强酸与氮上未共用电子对结合，而使氨基失去亲核性。 羰基化合物与羟胺、2，4-二硝基苯肼及氨基脲的加成缩合产物，都是很好的结晶，收率很好，易于提纯，在稀酸的作用下，又能分解为原来的羰基化合物，所以可以利用这种性质来分离、提纯羰基化合物。同时缩合产物各具一定的熔点，可以通过与已知的缩合产物比较而鉴别个别的醛、酮。 与2o胺反应 产物