第9章红外光谱法课件-1讲解.docVIP

第九红外光谱Infrared Spectrometry(IR又称红外分光光度法，是基于分子对红光的吸收而建立起来的吸收光谱方法1 红外光谱法的特点1.红外光谱的产生：?与紫外－可见吸收光谱不同，产生红外光谱的红外光的波长要长得多，因此光子能量低．物质分子吸收红外光后，只能引起振动和转动能级跃迁，不会引起电子能级跃迁．所以红外光谱一般称为振动—转动光谱．2． 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 近红外中红外远红外区3 2. 研究对象：?紫外—可见吸收光谱常用于研究不饱和有机化合?物，特别是具有共扼体系的有机化合物。红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化?的有机化合物．因此除了单原子分子和同核分等之外，几乎所有的有机H和OHeNe子，如、、22化合物在红外光区均有吸收．4． 3.应红外吸收谱带的波数位置、波峰的数目其强度，反映了分子结构上的特点，可以用鉴定未知物分子结组成或确定化学；而吸收谱带的吸强与分组或其学基团含有关，可用作进行定量分析和度鉴定5 4. 分析样品?红外光谱分析对气体、液体、固体样品都可测定，具有用量少、分析速度快、不破坏试样等特点，使红外光谱法成为现代分析化学和结构化学的不可缺少的工具．但对于复杂化合物的结构测定，还需配合紫外光谱、质谱、核磁共振波谱等其他方法，才能得到满意的结果．6． 内9-1基本原红外光谱与分子结构的关9-2红外光谱9-3样品处理技9-4应9-57 9-1基本原理一、产生红光谱的条件?二、分子的振动类型?三、双原子分子振动的机械模型?四、峰位、峰数与峰强?五、振动耦合?六、吸收谱带的强度?8． 一、产生红光谱的条1辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃能量相辐射与物质之间有耦合作用．为满足这个条件的变化偶极分子振动必须伴红外引起的跃迁是由偶极矩诱导的，即能转移的机制是通过振动过程所导致的偶极矩的变相互作用而发和交变的电磁这里是红外9 1.红外活性并非所有的振动都会产生红外吸收，只有发生偶极?矩变化(Δμ≠0)的振动才能引起可观测的红外吸收光谱，该分子称之为红外活性的．Δμ=o的分子振动不能产生红外振动吸收，称为非红外活性．分子中的基团在振动和转动过程中伴随净的偶极矩变化时有红外活性除少数同核双原子分子如O，N，Cl等无222红外吸收外，大多数分子都有红外活性10． 补充：偶极是衡量分子极性大小的物理量的在物理学中，把大小相等符号相反彼此相距个电荷组成的体系称之为偶极子，其电量与距离之），就是偶极距（偶极距值越大，键的极性也越大。分子极性的大小可用偶极距来度量，它分子中各共价偶极距的量和。双原子分子中键的偶极距即是分子的偶极距但多原子分子的极性则不然，它不仅决定于键的性，而且还决定于各键在空间分布的方向11 、红外光谱图的坐标表示 红外光谱图：纵坐标为吸收强度，λ横坐标为波长（?m ）λ1/和波数-1cm单位：可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。应用：有机化合物的结构解析。定性：基团的特征吸收频率；定量：特征峰的强度；12． 、红外光谱区的划分红外波段的划-), c能级跃迁类波波,m)波13,302.54,0000.7化学键振动的倍近红和组合 4化学键振动的基中红 401021000骨架振动、转远红 400 25 2.4,00常用区13 二、分子的振动类型 简正振1伸缩振⑴对⑵不对、弯曲振⑴面内弯曲面内摇摆面内剪式⑵面外弯曲面外摇摆面外扭曲14． 伸缩振亚甲基： 变形振动亚甲基15 例：甲基的振动形式伸缩振动甲基：对称不对称υ(CH) υ(CH)3ass3-1 -1㎝2870 ㎝2960变形振动甲基-1-1㎝)1460(CH㎝)1380(CH对称δ不对称δ33sas16． 三、双原子分子振动的机械模型——谐振子振动双原子分子的简谐振动及其频化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧 V：振动频率HZ分子的振动能级（量子化）：?）h（E=V+1/2振：键力常数K：化学键的振动频率；V ：?振动量子数。：折合质量μ发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。17 四．峰位、峰数与峰强K越大，原子折合质量μ越化学键的力常数（1）峰位小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出现在低波数区（高波长区）。（2）峰数峰数与分子自由度有关。无瞬间偶基距变化时，无红外吸收。每种简正振动都有其特定的振动频率，似乎都应有相应的红外吸收带。实际上，绝大多数化合物在红外光谱图上出现的峰数远小于理论上计算的振动数.这是由如下原因引起的：没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收；相同频率的振动吸收重叠，即