碳水化合物药学.pptxVIP

单糖(monosaccharide)：葡萄糖、果糖2、分类 寡糖(低聚糖)(oligosaccharide)：蔗糖、麦芽糖多糖(polysaccharide)：淀粉、纤维素二、单糖 1、分类 2、结构 （1）开链结构 ①结构式 ②构型式 A、表示法 ——费歇尔投影式B、差向异构体(epimer)互为C2-差向异构体互为C3-差向异构体C、构型的确定——D/L构型表示法 原则：与羰基距离最远的手性碳原子构型与甘油醛比较 例：D、 D-系/ L-系醛糖 （2）环状结构 ①氧环式结构 半缩醛羟基A、表示形式B、对两“异常”事实的解释a、解释变旋现象b、解释糖甙的形成C、端基差向异构体[异头物或端基异构体(anomer)]② Haworth透视式（台面式） A、书写方法 β-型α-型B、吡喃糖(glycopyranose)与呋喃糖 (glycofuranose)β-D-(+)-吡喃葡萄糖α- D-(-)-呋喃果糖③构象式 船式A、特点 椅式——优势构象B、椅式构象存在的形式C、大多数D-系糖以4C1式构象为优势构象D、个别情况，1C4式也可为优势构象E、端基效应(anomeric effect)稳定性：3、物理性质 （1）状态：结晶形固体，有甜味 （2）溶解性：易溶于水，难溶于有机溶剂； 浓缩可形成糖浆 （3）有变旋现象 4、化学性质 （1）特征反应 ①羟基的性质 A、成酯B、环状缩醛（酮）的形成注意：糖环上羟基处于顺式结构才发生反应用途：保护糖分子中的羟基②羰基的性质 A、加成 B、还原C、脱水反应（2）特殊反应 ①成脎(osazone)反应 用途：A.鉴别各种单糖 B.推测单糖的构型 例：某酮糖能与D-葡萄糖形成相同的脎，试推测该酮糖 的结构式。②成苷/甙(glycoside)反应 糖部分(糖苷基 )A、糖苷的组成苷键(氧、氮)非糖部分(糖苷配基 )B、反应历程C、糖苷性质a.中/碱性溶液中较稳定,酸或酶催化下水解成糖和苷元 b.不与苯肼作用 c.无变旋现象 d.无还原性——鉴别③氧化反应 A、与弱氧化剂(杜伦、斐林等)反应注意：a.不能区别醛糖和酮糖b.还原糖和非还原糖B、与温和氧化剂(溴水)反应——鉴别醛糖现象：溴水褪色C、与稀硝酸的反应D、高碘酸氧化5用途：推测糖的结构 (环的大小）例：单糖结构的确定双糖结构的确定④差向异构化 (epimerism)D-甘露糖D-葡萄糖D-果糖⑤ Molisch显色反应 ——鉴别糖类注意：阳性反应不一定存在糖类，阴性反应肯定不 存在糖类三、寡糖 重要代表物：双糖1、双糖的连接方式 （1）一单糖分子的半缩醛羟基与另一单糖分子的醇 羟基（一般为C-4羟基）间的脱水 半缩醛羟基α-1,4-苷键麦芽糖（2）两单糖分子的半缩醛羟基间的脱水 半缩醛羟基蔗糖α,β-1,2-苷键2、双糖的分类 （1）还原性双糖：麦芽糖[4-O-(α-D-吡喃葡萄糖苷基)-D-吡喃葡萄糖]（2）非还原性双糖：蔗糖[α-D-吡喃葡萄糖苷基-β-D-呋喃果糖苷]3、性质 还原性双糖 非还原性双糖 （1）还原性 （1）无还原性——鉴别 （2）可生成糖脎 （2）不生成糖脎（3）有变旋现象 （3）无变旋现象 4、苷键的确定水解麦芽糖酶D-葡萄糖的α-苷键水解苦杏仁酶β-苷键水解转化酶D-果糖的β-苷键四、多糖 1.通性（1）难溶于水，个别与水加热成糊状 （2）无定型粉末，无甜味 （3）无还原性及变旋现象 （4）水解生成寡糖及单糖 2、纤维素(cellulose)（1）结构 （2）性质（3）用途——制纸3、淀粉 （1）性状：白色、无味的粉状物质（2）直链淀粉(amylose) 10%~20% ①结构 α-1,4-苷键特点：线型直链；螺旋型构象②性质：A.遇碘显蓝色 B.难溶于冷水C.β-淀粉酶水解为麦芽糖 （3）支链淀粉(amylopectin) 80%~90%①结构 α-1,4-苷键α-1,6-苷键特点：高度分支化；两种苷键②性质：A.热水中膨胀成糊状B.外围支链被β-淀粉酶水解为麦芽糖